Question

有机物A～M有如图所示转化关系，A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO₃溶液反应；F的分子式为C₉H₁₀O₂,且不能使溴的CCl₄溶液褪色；D能发生银镜反应;M与足量的NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种。

请回答：

（1）B、F的结构简式分别为____________、。

（2）反应①～⑦中，属于氧化反应的是________(填反应序号)。

（3）写出反应④的化学方程式__________________。

（4）D与新制Cu(OH)₂悬浊液反应的化学方程式为_______________________。

（5）A的相对分子质量在180～260之间，从以上转化中不能确认A中的某一官能团，下列确定该官能团的哪些实验方法是正确的________。

A．取少量A于试管中，再加入苯振荡，观察分液后上层溶液颜色

B．取少量A于试管中，再加入NaOH溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，观察沉淀颜色

C．取少量A于试管中，再滴入AgNO₃溶液，再加入稀硝酸．观察沉淀颜色

D．取少量A于试管中，再加入NaOH的醇溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，观察沉淀颜色

（6）符合下列条件的F的同分异构体共有______种。

A．能发生银镜反应

B．能与FeCl₃溶液发生显色反应

C．核磁共振氢谱上有四个峰，其蜂面积之比为l:1：2：6

Answer

24．（1）；（2）③⑥；（3）；

（4）；（5）BD；（6）2

【解析】

试题分析：F与碳酸氢钠溶液反应，说明F分子中含有羧基，F与酸性高猛酸钾溶液反应生成M，说明M中有2个羧基，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，所以M为对苯二甲酸；A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO3溶液反应，说明A、F中都有羧基，所以反应①为酸碱中和反应；D中有醛基，说明③为羟基的氧化反应，所以C中有羟基存在，C为，C在铜作催化剂的条件下与氧气反应生成醛，则D为，B中有羟基存在，所以B的结构简式为或，后者不能被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸，所以B的结构简式是；反应④是消去反应，E中存在碳碳双键，反应⑤仅仅发生碳碳双键加氢的反应，所以F的结构简式为。

（1）根据上述分析，B、F的结构简式分别为、

（2）根据上述分析，反应①～⑦中，属于氧化反应的是③⑥；

（3）反应④是醇与浓硫酸发生消去反应生成烯，化学反应方程式为：。

（4）根据上述推断，D为，D含有醛基，能被新制Cu(OH)2悬浊液氧化成羧基，则反应的化学方程式为。

（5）从反应条件判断A中应含卤素原子，检验卤素原子的方法是：①取少量A于试管中，再加入NaOH溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色，或者②取少量A于试管中，再加入NaOH的醇溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO3溶液，观察沉淀颜色，答案选BD。

（6）A．能发生银镜反应说明分子中存在醛基；B．能与FeCl3溶液发生显色反应说明分子中存在酚羟基；C．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1:1:2:6，说明有4种氢原子，符合以上条件的F分子中有2个甲基、1个酚羟基、1个-CH2CHO,且2个甲基处于间位，另2个分别处于对位，所以F的同分异构体有2种。

考点：考查有机推断，结构简式、化学方程式的书写，反应类型的判断，同分异构体的判断。