Question

某有机物X（C₁₃H₁₃O₇Br）遇到FeCl₃溶液显紫色，其部分结构简式如下：

已知：①X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A、B、C三种有机物；

②室温下B经盐酸酸化可以得到苹果酸D，D的分子式为C₄H₆O₅；

③C能发生银镜反应。

试回答：

（1）D中所含官能团的名称是               ，D不能发生的反应类型是（填序号）             。

①加成反应，②消去反应，③氧化反应，④酯化反应。

（2）D的一种同分异构体E有如下特点：lmol E可以和3mol金属钠发生反应，放出33．6LH₂（标准状况下），lmolE可以和足量NaHCO₃溶液反应，生成lmolCO₂，lmolE还可以发生银镜反应，生成2molAg。试写出E可能的结构简式                 。

（3）A和D在一定条件下可以生成八元环酯，写出此反应的化学方程式             。

（4）若C经盐酸酸化后得到的有机物F，其苯环上的一溴代物只有两种，则F可能的结构简式为                 ，写出其中任意一种和银氨溶液发生反应的化学方程式               。

（5）F的一种同分异构体是制取阿司匹林（）的原料，试写出其结构简式            ，它在一定条件下生成高分子化合物的方程式为               。

Answer

（1）羧基、羟基（2分） ①（1分）

（2）、（1分） （1分）

（3）

（4）（1分）、

（5）

【解析】

试题分析：X遇FeCl3溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X由部分结构简式连在苯环上组成，X可能为，D的分子式为C4H6O5，D为，可知B为，A为CH2OHCH2OH，C为，则

（1）D为，含羧基、羟基，可发生消去、氧化、酯化反应，不能发生消去反应；

（2）D的一种同分异构体E有如下特点：1mol E可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6L H2（标准状况下），则含3个-OH，1mol E可以和足量NaHCO3溶液反应，生成1mol CO2，则含1个-COOH，1mol E还可以发生银镜反应，生成2mol Ag，含1个-CHO，则E可能的结构简式为、） ；

（3）A和D在一定条件下可以生成八元环酯，此反应的化学方程式为；

（4）C为，C经盐酸酸化后得到的有机物F，其苯环上的一溴代物只有两种，苯环上含2种H，F中含2个酚-OH、1个-CHO，符合条件的结构简式为、 ，任意一种和银氨溶液发生反应的化学方程式为；

（5）F的一种同分异构体与乙酸发生酯化反应制取阿司匹林，则其同分异构体应为，一定条件下生成高分子化合物的方程式为。

【考点定位】本题考查有机物的推断

【名师点晴】该题难度较大，本题注意根据X的性质结合E的结构正确推断X的结构并推断其它物质的结构简式为解答该题的关键，易错点为（4），注意根据物质的结构和性质分析。这类试题通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低”。分析时应对比合成路线中给出有机物的结构，认真审清题意、积极思考，抓住问题的“突破口”和提供的有效信息，即抓住特征条件、特殊性质、特别信息或特征反应，通过正推法、逆推法、正逆推综合法、假设法、知识迁移法等得出结论，最后做全面检查。特别需要注意的是官能团的变化，要注意官能团的引入和消除方法、官能团的位置的改变，并建立目标产物和原料之间的联系，高考经常出现而且具有一定难度的是同分异构体的书写，一般是考查有一定限制条件的同分异构体的书写，解答此类题的一般思路如下：① 首先根据限制条件的范围，确定有机物的类别（即官能团异构）；② 确定有机物可能含有的几种碳链结构（即碳链异构）；③ 确定有机物中官能团的具体位置（即位置异构）。