Question

一定条件下进行反应：COCl₂(g)Cl₂(g)＋CO(g)。向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol COCl₂(g)，经过一段时间后达到平衡。反应过程中测得的有关数据见下表：

t/s	0	2	4	6	8
n(Cl2)/mol	0	0.30	0.39	0.40	0.40

下列说法正确的是(    )

A．保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(Cl₂)＝0.22 mol·L^－1，则反应的ΔH<0

B．若在2 L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器进行该反应，化学平衡常数不变

C．保持其他条件不变，起始向容器中充入1.2 mol COCl₂、0.60 mol Cl₂和0.60 mol CO，反应达到平衡前的速率：v(正)＞v(逆)

D．保持其他条件不变，起始向容器中充入1.0 mol Cl₂和0.8 mol CO，达到平衡时，Cl₂的转化率小于60%

Answer

D

【解析】

试题分析：A．由表中数据可知，6s、8s时氯气的物质的量都是0.4mol，说明6s时反应到达平衡，平衡时氯气的浓度为0.2mol．L，升高温度，到达新平衡，氯气的浓度变为0.22mol/L，氯气浓度增大，说明平衡向正反应方向移动，故正反应为吸热反应，即△H＞0，故A错误；B．正反应为吸热反应，恒容绝热密闭容器进行该反应，随反应进行温度降低，而平衡常数只受温度影响，故平衡常数一定发生变化，故B错误；C．平衡时c(Cl2)=0.2mol/L，

COCl2(g)Cl2(g)+CO(g)

起始(mol/L)：0.5 0 0

转化(mol/L)：0.2 0.2 0.2

平衡(mol/L)：0.3 0.2 0.2

该温度下平衡常数k==0.013，

若起始向容器中充入1.2 molCOCl2、0.60 molCl2和0.60 molCO，此时Qc==0.15＞0.13，则反应向逆反应方向移动，反应达到平衡前v正＜v逆，故C错误；D．原平衡等效为起始向容器中充入1.0molCl2和1.0molCO，达到平衡时Cl2的转化率=×100%=60%，如加入1.0 mol Cl2和0.8 mol CO，相当于在原来的基础上减小0.2molCO，平衡在原来的基础上向正反应方向移动，则Cl2的转化率减小，则Cl2的转化率小于60%，故D正确，故选D。

【考点定位】考查化学平衡的计算、等效平衡和平衡常数的意义及应用。

【名师点晴】准确应用化学平衡的常见计算方法及等效平衡理论是解题关键；利用三段式计算平衡时各组分的平衡浓度，进而计算平衡常数，再计算此时的浓度商，根据浓度商与平衡常数大小判断反应进行方向，据此判断反应速率；原平衡等效为起始向容器中充入1.0molCl2和1.0molCO，如加入1.0 mol Cl2和0.8 mol CO，相当于在上述等效平衡的基础上减小0.2molCO，平衡在原来的基础上向正反应方向移动，则Cl2的转化率减小；据此分析即可解题。