Question

分短周期元素A、B、C、D的原子序数依次增大，C和D位于同主族且原子序数相差8；基态A原子核外有3个能级上容纳电子且每个能级上电子数相等，C原子s能级电子总数与p能级电子数相等；基态E原子的M层上有2个未成对电子且无空轨道。

（1）基态E原子的价层电子轨道表示式为          。

（2）元素A、B、C的第一电离能由大到小排序为              (用元素符号表示)

（3）AC₃^2-的中心原子杂化类型为           ；DC₃^2-的空间构型为           。

（4）已知(DAB)₂分子中含非极性键，分子中每个原子最外层都达到8个电子稳定结构，1mol(DAB)₂分子含σ键的数目为          。 写出一种与DAB^-离子互为等电子体的分子              (填化学式)

（5）配合物E(AC)₄在常温下呈液态，易溶于四氯化碳、苯等有机溶剂。固态E(AC)₄的晶体类型是         。

（6）人工合成的EC晶体存在缺陷，即阳离子有+3、+2价两种。某工人合成的晶体样品组成为E_0.96C，则该晶体中+3价、+2价两种离子的个数之比为           

Answer

（1）；

（2）N>O>C；

（3）sp2杂化；三角锥形；

（4）5×6.02×1023或5 NA； CO2(或N2O)；

（5）分子晶体；

（6）1:11；

【解析】试题分析：短周期元素A、B、C、D的原子序数依次增大，C原子s能级电子总数与p能级电子数相等，C的电子排布为1s22s22p4，C和D位于同主族且原子序数相差8，可知C为O，D为S；基态A原子核外有3个能级上容纳电子且每个能级上电子数相等，A的电子排布为1s22s22p2，则A为C元素，结合原子序数关系可知B为N；基态E原子的M层上有2个未成对电子且无空轨道，E的电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2，则E为Ni。

（1）基态E原子的价层电子排布式为 3d84s2，轨道表示式为，故答案为：；

（2）非金属性强的第一电离能大，但N的2p电子半满为稳定结构，则a、b、c中，第一电离能由大到小排序为N＞O＞C，故答案为：N＞O＞C；

（3）CO32-的中心原子C的孤对电子为(4+2−2×3)=0，成键数为3，杂化类型为sp2杂化；SO32-中S的孤对电子为(6+2−2×3)=1，成键数为3，杂化类型为sp3杂化，空间构型为三角锥型，故答案为：sp2； 三角锥型；

（4）(SCN)2分子结构中含S-C、C≡N键，结构式为N≡C-S-S-C≡N，单键为σ键，三键中含1个σ键，1mol(dab)2分子含σ键的数目为1mol×5×6.02×1023=5×6.02×1023个，与dab互为等电子体的分子中原子数为3，价电子数为15，如CO2(或N2O)，故答案为：5×6.02×1023；CO2(或N2O)；

（5）根据配合物E(AC)4在常温下呈液态，易溶于四氯化碳、苯等有机溶剂。固态E(AC)4属于分子晶体，故答案为：分子晶体；

（6）设1mol Ni0.96O中含Ni3+xmol，Ni2+为(0.96-x)mol，根据晶体仍呈电中性，可知 3x+2×(0.96-x)=2×1，解得x=0.08mol，Ni2+为(0.96-x)mol=0.88mol，即离子数之比为Ni3+：Ni2+=0.08：0.88=1：11，故答案为：1：11。

【考点定位】考查元素周期律与元素周期表

【名师点晴】本题考查晶胞计算及原子结构，为高频考点，把握电子排布规律推断元素、物质结构与性质为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意（4）中计算为解答的难点。