Question

某学生用0.10mol·L^-1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，取20.00mL待测稀盐酸溶液放入锥形瓶中，并滴加2~3滴酚酞作指示剂。重复上述滴定操作2~3 次，记录数据如下。

（1）在上述实验中，下列操作（其他操作正确）会造成测定结果偏高的有               。

A．滴定前平视读数，终点读数时仰视读数

B．锥形瓶水洗后未用待测盐酸润洗

C．酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗

D．标准液漏滴在锥形瓶外一滴

E．滴定前仰视读数 ，终点滴定后俯视读数

F．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失

（2）若在达到滴定终点时，不慎多加了一滴NaOH溶液（一滴溶液体积约为0.05mL）继续加水到50 mL，所得溶液的pH为           。

（3）如图是向20mL的盐酸中逐渐加入0.1mol/L NaOH溶液时，溶液的pH变化图像，当滴加NaOH溶液为10mL时，该混合液的pH=             ，(含lg表达式)，若用该NaOH溶液滴定未知浓度的CH₃COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是             。

A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂

B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂

C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂

D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂

（4）氧化还原滴定——取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol·L^－1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O。表格中记录了实验数据：

①滴定时，滴定终点时滴定现象是_____________。

②该草酸溶液的物质的量浓度为_____________。

Answer

（1）ADF

（2）10

（3）pH＝1+lg3 D

（4）①锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色； ②0.2 mol/L

【解析】

试题分析：

（1）根据c(待测)= 可知，c(待测)与V(标准)为正比关系，当V(标准)偏大，c(待测)偏高，当V(标准)偏小，c(待测)偏低。A、滴定终点读数时仰视读数，导致消耗标准液的体积读数偏大，可知测定结果偏高，故A正确；B、锥形瓶水洗后可以直接使用，没干燥也不影响，但若用待测盐酸润洗，则会造成标准液的体积偏大，结果偏高，所以未用待测盐酸润洗，滴定时对标准液的体积没有影响，可知测定结果不变，故B错误；C、酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗，导致待测液浓度减小，消耗的标准液体积减小，可知测定结果偏低，故C错误；D、标准液漏滴在锥形瓶外一滴，导致消耗标准液的体积偏大，可知测定结果偏高，故D正确；E．滴定前仰视读数 ，终点滴定后俯视读数，导致消耗标准液的体积读数偏小，可知测定结果偏低，故E错误；F．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，导致消耗的标准液体积读数偏大，可知测定结果偏高，故F正确；故选ADF。

（2）多加一滴NaOH溶液后继续加水到50 mL，所得溶液的c(OH-)=（0.1mol/L×0.05mL）÷50 mL=1×10-4 mol·L-1，pH=10。

（3）由溶液的pH变化图像起点可知，当还没加入NaOH溶液时，此时pH=1，则c(HCl)=0.1mol/L。当滴加NaOH溶液为10mL时，盐酸没反应完，此时溶液中c(H+)= =，该混合液的pH=1+lg3。若用该NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，生成CH3COONa，因为水解溶液呈碱性，所以只能选用酚酞作指示剂，故选D。

（4）①高锰酸钾溶液为标准溶液滴定草酸时，根据反应可知，当草酸全部被消耗时，高锰酸钾过量，溶液变红，所以滴定终点时滴定现象是锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；②第一次消耗高锰酸钾体积为22.90mL，第二次消耗高锰酸钾体积为19.90mL，第一次消耗高锰酸钾体积为20.10mL，所以第一次误差较大，舍去。则两次反应消耗高锰酸钾体积的平均值为20.00mL。则草酸溶液的物质的量浓度为（0.1mol/L×20.00mL×）÷25.00mL=0.2mol/L。

考点：中和滴定误差分析，中和滴定曲线，氧化还原滴定等