Question

25℃时.取浓度均为0.1mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分别用0.1mol/LNaOH溶液、0.1mnl/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是

A．曲线I:滴加溶液到l0mL时：c(CH₃COO^-)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^-)

B．曲线I:滴加溶液到20mL时：c(Cl^-)>c(H⁺)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)

C．曲线II:滴加溶液在10mL~20mL之间存在：c(NH₄⁺)=c(Cl^-)>c(OH^-)=c(H⁺)

D．曲线II:滴加溶液到10mL时：c(CH₃COO^-)-c(CH₃COOH)=2[c(H⁺)-c(OH^-)]

Answer

D

【解析】

试题分析：曲线I开始时pH＞7，滴定过程中pH减小，是用盐酸滴定氨水，曲线Ⅱ开始时pH＜7，滴定过程中pH增大，是用氢氧化钠滴定醋酸。A．曲线Ⅰ是用盐酸滴定氨水，故A错误；B．曲线I中滴加溶液到20mL时，得到NH4Cl溶液，溶液中铵根离子水解，溶液呈酸性，则溶液中c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)，故B错误；C．曲线Ⅱ是用氢氧化钠滴定醋酸，故C错误；D．曲线Ⅱ中滴加溶液到10mL时，得到等浓度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，根据物料守恒可得：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+)，根据电荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，联立可得：2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)，故D正确；故选D。

【考点定位】考查中和滴定、离子浓度大小比较

【名师点晴】本题考查中和滴定、离子浓度大小比较，关键是根据滴定曲线判断相互滴定的物质，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，能够根据电荷守恒、物料守恒及盐的水解判断溶液中离子浓度大小。电解质溶液中的守恒关系：电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na＋)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋c(OH-)，物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中：n(Na+):n(c)＝1:1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)；质子守恒：(不一定掌握)电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量应相等。例如：在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。