Question

下列说法错误的是

①NaHCO₃溶液加水稀释，c(Na⁺)/c(HCO₃^-)的比值保持增大

②浓度均为0.lmol﹒L^-1的 Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液：2c(Na⁺)=3[c(CO₃^2-)+c(HCO₃^-)]

③在0.l mol﹒L^-1氨水中滴加0.l mol﹒L^-1盐酸，恰好完全反应时溶液的pH=a，则由水电离产生的 c(OH^-)=10^-a mol﹒L^-1

④向0.lmol/LNa₂SO₃溶液中加入少量NaOH固体，c(Na⁺)、c(SO₃^2-)均增大

⑤浓度相等的a、NH₄HSO₄溶液、b、NH₄HCO₃溶液、c、NH₄CI溶液中的c(NH₄⁺)：①>②>③

⑥NaHSO₃溶液显酸性，c(Na⁺)>c(HSO₃^- )>c(H⁺)>c(OH^-)>c(SO₃^2-)

⑦常温下，CH₃COONa 和 CH₃COOH 混合溶液[pH=7, c(Na⁺)=0.1 mol﹒L^-1]：

c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)>c(CH₃COOH)>c(H⁺)=c(OH^-)

⑧pH=3.6 的0.lmol/LHX 与0.lmol/LNaX 的混合溶液中，c(H⁺)-c(OH^-)=c(X^-)-c(HX)

A．②③④⑤       B．②⑤⑦⑧       C．①③⑤⑥    D．②⑤⑥⑧

Answer

D

【解析】

试题分析：①NaHCO3溶液加水稀释，促进HCO3-的水解，n（HCO3-）减小，n（Na+）不变，则c(Na+)/c(HCO3-)的比值会增大，故①正确；②浓度均为0.lmol﹒L-1的 Na2CO3、NaHCO3混合溶液，假设体积为1L，则n（Na+）=0.3mol，而c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）=0.2mol，则：2c（Na+）═3[c（CO32-）+c（H2CO3）+c（HCO3-）]，②错误；③在0.1mol•L-1氨水中滴加0.1mol•L-1盐酸，刚好完全中和生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，此时pH=a，则溶液中水电离的c（OH-）=c（H+）=10-amol•L-1，故③正确；④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固体，溶液中钠离子、氢氧根离子浓度增大，氢氧根离子抑制了亚硫酸根离子的水解，则亚硫酸根离子浓度增大，所以c（Na+）、c（SO32-）均增大，故④正确；⑤溶液中③NH4Cl中铵根离子的水解既没被促进也没被抑制，②NH4HCO3中NH4+水解显酸性，HCO3-水解显碱性，两者相互促进，所以NH4+水解的量较多，NH4+的量较少，①NH4HSO4中氢离子对铵根离子的水解有抑制作用，铵根离子水解程度变小，即溶液中c（NH4+）①＞③＞②，故⑤错误；⑥NaHSO3溶液显酸性，亚硫酸氢根离子电离程度大于其水解程度，溶液中离子浓度为：c（Na+）＞c（HSO3-）＞c（H+）＞c（SO32-）＞c（OH-），故⑥错误；⑦CH3COONa和CH3COOH混合溶液PH=7，c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒，所以c（Na+）=c（CH3COO-）=O．1mol/l，c（Na+）=c（CH3COO-）＞c（CH3COOH）＞c（H+）=c（OH-），故⑦正确；⑧0.1 mol/L HX与0.1 mol/L NaX的混合溶液中才电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)-c(X-) ，物料守恒2 c(Na+)= c(HX)-c(X-)，得到2c(H+)-2c(OH-)＝c(X-) - c(HX)，故⑧错误；错误的有②⑤⑥⑧，答案选D。

【考点定位】本题考查了溶液pH的计算、溶液中离子浓度大小比较、难溶电解质的沉淀平衡等知识

【名师点晴】该题考查的知识点较多，综合性强，题目难度解答，注意掌握酸碱混合后溶液的定性判断及溶液中pH的计算方法，学会利用电荷守恒、物料守恒、盐的水解原理结合溶液中的电离平衡问题。