Question

风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸(MLA)，其分子式为C₄H₆O₅。0.1 mol苹果酸与足量NaHCO₃溶液反应能产生4.48 L CO₂(标准状况)，苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物。苹果酸经聚合生成聚苹果酸(PMLA)。

(1)写出下列物质的结构简式：A____________________，D____________________。

(2)指出反应类型：①__________，②__________。

(3)写出所有与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式：__________________。

(4)写出E→F转化的化学方程式________________________。

(5)上述转化关系中步骤③和④的顺序能否颠倒？_______(填“能”或“不能”)说明理由：_________________________。

(6)PMLA具有良好的生物相容性，可望作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域。其在生物体内水解的化学方程式为___________________。

Answer

(1)CH2BrCH=CHCH2Br，OHCCH2CHBrCHO；

(2)加成，取代；

(3)

(4)HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH2CH(OH)COONa+NaBr+2H2O；

(5)不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；

(6)或；

【解析】

试题分析：苹果酸分子式为C4H6O5，0．l mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48L CO2(标准状况)，二氧化碳的物质的量为0.2mol，则1mol苹果酸含2mol-COOH．苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物，应含有1个-OH，结合苹果酸的分子式知，苹果酸的结构简式为：HOOCCH2CH(OH)COOH．苹果酸酯化反应进行的聚合生成聚苹果酸(PMLA)，其结构为。D被氧化生成E，则E中含有溴原子，E和氢氧化钠的水溶液发生反应生成F，F酸化生成MLA，所以F的结构简式为：NaOOCCH2CH(OH)COONa，E的结构简式为：HOOCCH2CHBrCOOH，D能发生银镜反应则D中含有醛基，所以D的结构简式为：OHCCH2CHBrCHO，根据1，3-丁二烯及D的结构简式知，1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成A为BrCH2CH=CHCH2Br，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成B为HOCH2CH=CHCH2OH，B与HBr发生加成反应生成C，C的结构简式为：HOCH2CH2CHBrCH2OH，C再被氧化生成D，苹果酸经聚合生成聚苹果酸(PMLA)。

(1)由上述分析可知，A为CH2BrCH=CHCH2Br，D为OHCCH2CHBrCHO，故答案为：CH2BrCH=CHCH2Br；OHCCH2CHBrCHO；

(2)反应①是1，3-丁二烯和溴发生1，4加成生成BrCH2CH=CHCH2Br，反应②是BrCH2CH=CHCH2Br和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成HOCH2CH=CHCH2OH，故答案为：加成反应；取代反应；

(3)所有与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式有：，故答案为：；

(4)E→F转化的化学方程式为：HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH2CH(OH)COONa+NaBr+2H2O，故答案为：HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH→NaOOCCH2CH(OH)COONa+NaBr+2H2O；

(5)顺序不能颠倒，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化，故答案为：不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；

(6)PMLA具有良好的生物相容性，可望作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域．其在生物体内水解的化学方程式为：，故答案为：。

考点：考查了有机物的推断的相关知识。