Question

有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离产生下列离子(每种物质只含一种阴离子且互不重复)。

阳离子	Na^＋、Ba^2＋、NH
阴离子	CH3COO^－、OH^－、Cl^－、SO

已知：①A、C溶液的pH均大于7，A、B的溶液中水的电离程度相同；②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无现象。

(1)A是_____________，B是____________(填化学式) 。用离子方程式表示A的水溶液中存在的平衡关系：                   。

(2)25 ℃时，0.1 mol·L^－1 B溶液的pH＝a，则B溶液中：c(H^＋)－c(OH^—)＝_____________(填微粒浓度符号)=_____________(用含有a的关系式表示)。

(3)将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_____________。

(4)在一定体积的0.005 mol·L^－1的C溶液中，加入一定体积的0.00125 mol·L^－1的盐酸，混合溶液的pH＝11，若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和，则C溶液与盐酸的体积比是_           _____。

(5)在化学分析中采用K₂CrO₄为指示剂，以AgNO₃标准溶液滴定溶液中Cl⁻，利用Ag⁺与CrO₄²⁻生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl⁻恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)时，溶液中c(Ag⁺)为_______ mol·L⁻¹，此时溶液中c(CrO₄²⁻)等于__________ mol·L⁻¹。(已知Ag₂CrO₄、AgCl的K_sp分别为2.0×10⁻¹²和2.0×10⁻¹⁰)。

(6)现使用酸碱中和滴定法测定酸的浓度。在本实验的滴定过程中，下列操作会使实验结果偏大的是          (填写序号)。

a．碱式滴定管在滴定时未用标准NaOH溶液润洗

b．碱式滴定管的尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失

c．锥形瓶中加入待测酸溶液后，再加少量水

d．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出

Answer

(1)CH3COONa NH4Cl CH3COO—+H2OCH3COOH+OH— H2OH++ OH—

(2)c(NH3·H2O) 、( 10-a—10a－14)mol·L－1

(3)c(OH－)＞c(Ba2＋)＝c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H＋)

(4)1∶4 (5)2.0×10-5 5×10-3 (6)ab

【解析】

试题分析：有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含有一种阴离子且互不重复)；①A、C溶液pH均大于7，说明一种是强碱，一种是弱酸强碱盐，弱酸强碱盐是醋酸钠；②C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀，说明一种溶液含有钡离子，一种溶液含有硫酸根离子；B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，说明一种溶液含有铵根离子，一种溶液含有氢氧根离子，A溶液和D溶液混合时无明显现象，且相同浓度的A、B的溶液中水的电离程度相同，所以A是醋酸钠、B是氯化铵、C是氢氧化钡、D是硫酸钠；

(1)通过以上分析知，A是CH3COONa、B是NH4Cl；在CH3COONa溶液中存在CH3COO—的水解平衡和水的电离平衡，水解反应式为CH3COO—+H2OCH3COOH+OH—，水的电离方程式为H2OH++ OH—；

(2)根据溶液中电荷守恒得c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)，根据溶液中物料守恒得 c(NH3．H2O) + c(NH4+) = c(Cl-)，将两个等式相减得c(H+)-c(NH3•H2O)=c(OH-)，c(H＋)－c(OH—)＝c(NH3•H2O)=10-a-10a-14；

(3)根据题意知，氯化铵和氢氧化钡的物质的量相等，混合后，溶液中的溶质是氨水、氯化钡和氢氧化钡，氯化钡和氢氧化钡的浓度相等，氨水的浓度是氯化钡和氢氧化钡浓度的2倍，溶液中氢氧根离子浓度最大，钡离子和氯离子浓度相等，氨水是弱碱部分电离导致氯离子浓度大于铵根离子浓度，溶液呈碱性，氢离子浓度最小，所以溶液中离子浓度大小顺序是c(OH-)＞c(Ba2+)=c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)；

(4)混合溶液的pH=11，则溶液中氢氧根离子浓度=mol/L=10-3 mol/L，设氢氧化钡的体积为X，盐酸的体积为Y，c(OH-)==10-3 mol/L，X：Y=1：4；

(5)当溶液中Cl-完全沉淀时，即c(Cl-)=1.0×10-5mol/L，依据Ksp(AgCl)=2.0×10-10，计算得到c(Ag+)==2.0×10-5mol/L；此时溶液中c(CrO42-)==5.0×10-3mol/L；

(6)a．碱式滴定管在滴定时未用标准NaOH溶液润洗，标准液浓度降低，造成V(标准)偏大，根据c(待测)=分析，可知c(待测)偏大，故a正确；b．碱式滴定管在尖嘴在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V(标准)偏大，根据c(待测)=分析，可知c(待测)偏大，故b正确；c．锥形瓶中加入待测白醋溶液后，再加少量水，对V(标准)无影响，根据c(待测)=分析，可知c(待测)无影响，故c错误；d．锥形瓶在滴定时距离摇动，有少量液体溅出，待测液物质的量偏小，造成V(标准)偏小，根据c(待测)=分析，可知c(待测)偏小，故d正确；故选ab。

【考点定位】以化合物的推断为载体考查了物质的量的有关计算、离子浓度大小的比较等。

【名师点晴】明确物质的性质是推断化合物的关键，本题的难点是判断溶液中离子浓度大小的比较，准确判断溶液中的溶质并利用水解、电荷守恒、物料守恒等知识即可解答，根据酸碱反应后溶液的pH来分析溶液中的溶质，然后利用盐的水解和弱电解质的电离及溶液中电荷守恒来分析混合溶液中粒子浓度关系。