Question

在某温度时，将n mol·L^－1氨水滴入10mL 1.0mol·L^－1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是：

A．a点K_w＝1.0×10^－14

B．水的电离程度：c > b >a>d

C．b点：c(NH)>c(Cl^－)>c(H^＋)>c(OH^－)

D．25℃时，NH₄Cl水解常数K_h= mol·L^－1 (用含n的代数式表示)

Answer

D

【解析】

试题分析：A．水的离子积与温度有关，a点时溶液温度小于25℃，则水的离子积Kw＜1.0×10-14 mol2•L-2，故A错误；B．b点溶液温度最高，说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进了水的电离，则a、d两点都抑制了水的电离，则b点水的电离程度最大；由于d点混合液的pH不知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小，故B错误；C．b点时溶液的pH＜7，则c(OH－) >c(H＋)，根据电荷守恒可知：c(NH)>c(Cl－)，溶液中正确的离子浓度大小为：c(NH)>c(Cl－) >c(OH－) >c(H＋)，故C错误；D．根据图象可知，25℃时溶液的pH=7，则：c(OH－)=c(H＋)=10-7 mol•L-1，c(NH)=c(Cl－)=0.05mol/L，根据物料守恒可知：c(NH3•H2O)=(0.5n-0.05)mol/L，则25℃时NH4Cl水解常数为：K=(0.05×10−7)/( (0.5n−0.05))=10-7/ (10n−1)，故D正确。故选D。

考点：考查酸碱混合时的定性判断及有关pH的计算

【名师点睛】本题考查了酸碱混合的定性判断及离子浓度大小比较，题目难度中等，涉及水的电离及其影响、酸碱混合的定性判断及溶液pH的计算、离子浓度大小比较、水解平衡常数的计算等知识，D为难点，注意掌握水解平衡常数的表达式及计算方法。A．根据图象可知，a点时溶液温度小于25℃，则水的离子积小于1.0×10-14 mol2•L-2；B．b点时溶液温度最高，说明氨水与盐酸恰好反应，则b点溶质为氯化铵，铵根离子促进了水的电离，则此时水的电离程度最大；由于d点溶液pH未知，则无法判断a、d两点水的电离程度大小；C．该关系c(NH)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)不满足电荷守恒；D.25℃时溶液的pH=7，则c（H+）=c（OH-）=10-7 mol•L-1，c（NH4+）=c（Cl-）=0.05mol/L，根据物料守恒可知：c（NH3•H2O）=（0.5n-0.05）mol/L，然后结合铵根离子的水解平衡常数表达式计算。