Question

某常用的血液抗凝剂由(NH₄)₂C₂O₄和Na₂C₂O₄组成，为确定其成分，某同学进行如下实验：

①氮元素测定：精确称取a g样品，加适量蒸馏水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量浓NaOH溶液，加热装置A产生水蒸气，装置B中产生的氨气全部吹出，用V₁mLc₁mol/L的硫酸溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c₂mol/LNaOH标准溶液过剩的H₂SO₄，到终点时消耗V₂mLNaOH溶液。

②C₂O₄^2－离子的测定：取实验①B装置中剩余溶液于锥形瓶中，先用稀硫酸酸化，再用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液滴定，终点时消耗酸性KMnO₄溶液V₃mL。

③计算：根据实验①计算氮元素的含量，根据②计算C₂O₄^2－的含量，从而得到样品中(NH₄)₂C₂O₄和Na₂C₂O₄的比例。完成下列问题：

(1)装置A中长玻璃管的作用是                  。

(2)用NaOH标准溶液滴定过剩H₂SO₄时， NaOH标准溶液盛装在               中(填仪器名称)。

(3)样品中氮元素的质量分数表达式为                 。

(4)实验②中发生的离子方程式为                         。用酸性高锰酸钾溶液滴定时终点现象为                       。

(5)实验②中滴定开始和结束时，滴定管的读数如图所示，则所用酸性KMnO₄溶液体积V₃＝            mL

(6)下列操作可能使实验②测定结果偏低的是      。

A．滴定管在注入溶液前用蒸馏水洗后未用标准溶液润洗

B．开始时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中消失

C．滴定前仰视滴定管读数，滴定后平视滴定管读数

Answer

(1)做安全管(或平衡压强)

(2)碱式滴定管 (3)

(4)2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O

滴入最后一滴酸性高锰酸钾溶液，振荡后溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色。

(5)25.10 (6)C

【解析】试题分析：(1)无论三颈瓶中压强过大或过小，都不会造成危险，若过大，A在导管内液面升高，将缓冲压力，若过小，外界空气通过导管进入烧瓶，也不会造成倒吸，则A中长玻璃管的作用是安全管，使A中压强稳定；

(2)碱只能盛放在碱式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH标准溶液确定过剩的硫酸时，应使用碱式滴定管盛放NaOH溶液；

(3)与氨气反应的n(H2SO4l)=V1×10-3L×C1mol•L-1-C2mol•L-1 ×V2×10-3L=(C1V1-C2V2)×10-3mol，根据氨气和HCl的关系式知，n(NH3)=n(HCl)=(C1V1-C2V2)×10-3mol，氨的质量分数

(4)根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒可知，用酸性高锰酸钾溶液滴定时发生的离子方程式为2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O；当滴入最后一滴酸性高锰酸钾溶液，振荡后溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色时为滴定终点；

(5)根据滴定前后滴定管的读数可知所用酸性KMnO4溶液体积V3＝25.10mL；

(6)A．滴定管在注入溶液前用蒸馏水洗后未用标准溶液润洗，标准液稀释，消耗标准液偏多，导致浓度偏高，故A错误；B．开始时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定过程中消失，消耗标准液偏高，导致浓度偏高，故B错误；C．滴定前仰视滴定管读数，滴定后平视滴定管读数，标准液的体积偏小，导致溶液浓度偏低，故C正确；答案为C。

考点：考查物质含量的测定，涉及难溶物的溶解平衡、氧化还原反应、物质含量的测定等。