【化学——选修3：物质结构与性质】
（一）硒元素（selenium）是第四周期、第VIA族元素，单质有红硒、黑硒和灰硒，其中灰硒有良好的导热导电性，且有显著的光电效应，可应用于光电半导体材料。请回答下列问题：
（1）Se原子的核外电子排布式为[Ar]_____。
（2）As和Se是同一周期的元素，As的第一电离能比Se大，原因是______。SeO42-中Se―O的键角比SeO3的键角________（填“大”或“小”）。
（3）H2Se比H2S水溶液的酸性强，原因是_____，____。
（4）灰硒的晶体为六方晶胞结构，原子排列为无限螺旋链，分布在六方晶格上，同一条链内原子作用很强，相邻链之间原子作用较弱，其螺旋链状图、晶胞结构图和晶胞俯视图如下。
螺旋链中Se原子的杂化方式为____________。
（二）利用CuSO4和NaOH制备的Cu（OH）2检验醛基时，生成红色Cu2O，其晶胞结构如图所示。
①该晶胞原子坐标参数A为（0，0，0）；B为（1，0，0）；C为（1/2，1/2，1/2）。则D原子的坐标参数为_________，它代表铜原子。
②若Cu2O晶体密度为d g·cm－3，晶胞参数为a pm，则阿伏加德罗常数值NA=________。
磷和其化合物在科研及生产中均有着重要的作用。
（1）红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)PCl5(g)，反应过程如下：
2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(g) △H=－612kJ/mol
2P(s) + 5Cl2(g) = 2PCl5(g) △H=－798kJ/mol
气态 PCl5生成气态PCl3和Cl2的热化学方程式为________。
（2）一定温度下，在三个恒容体积均为2.0L的容器中发生反应：PCl5（g）
PCl3（g）+Cl2（g）
编号 | 温度（℃） | 起始/mol | 平衡/mol | 达到平衡所需时间/s | |
PCl5（g） | PCl3（g） | Cl2（g） | |||
I | 320 | 0.40 | 0.10 | 0.10 | t1 |
II | 320 | 0.80 |
|
| t2 |
III | 410 | 0.40 | 0.15 | 0.15 | t3 |
①平衡常数K：溶液II____溶液III（填“>”或“=”或“<”）
②反应达到平衡时，PCl3的转化率：容器II_____容器I（填“>”或“=”或“<”）
（3）亚磷酸（H2PO5）与足量的NaOH溶液反应生成Na2HPO3。电解Na2HPO3溶液也可得到亚鱗酸，装置示意图如图：
阴极的电极反应式为_______；产品室中反应的离子方程式为__________。
（4）一定温度下，Ksp[Mg3(PO4)2]=6.0×10-29，Ksp[Ca3(PO4)2]=6.0×10-26向浓度均为0.20 mol·L-1的MgCl2和CaCl2混合溶液中逐滴加入Na3PO3，先生成________沉淀（填化学式）；当测得溶液其中一种金属阳离子沉淀完全（浓度小于105mol/L）时，溶液中的另一种金属阳离子的物质的量浓度c= ______mol/L
医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等，以工业碳酸钙（含少量Na+、Al3+、Fe3+等杂质)生产医药级二水合氯化钙(CaCl2、2H2O的质量分数为97.0%～103.0%)的主要流程如下：
已知：
氢氧化物 | Fe（OH）3 | Al（OH）3 | Al（OH）3 | |
开始沉淀时的pH | 2.3 | 4.0 | 开始溶解时的pH | 7.8 |
完全沉淀时的pH | 3.7 | 5.2 | 完全溶解时的pH | 10.8 |
（1）CaCO3与盐酸反应的离子方程式___________。
（2）“除杂”操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH范围为________，目的是除去溶液中的少量Al3+、Fe2+。
（3）过滤时需用的比玻璃器有__________。
（4）“酸化”操作是加入盐酸，调节溶液的pH约为4.0，其目的有：①防止氢氧化钙吸收空气中的二氧化碳；②防止Ca2+在蒸发时水解；③_______。
（5）蒸发结晶要保持在160℃的原因是__________。
（6）测定样品中Cl-含量的方法是：称取0.750 0 gCaCl2·2H2O样品，溶解，在250 mL容量瓶中定容；量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中；用0.050 00 mol/L AgNO3溶液滴定至终点（用K2Cr2O2），消耗AgNO3溶液体积的平均值为20.39 mL。
①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有________。
②计算上述样品中CaCl2·2H2O的质量分数为_______。（保留四位有效数字）
③若用上述方法测定的样品中CaCl2·2H2O的质量分数偏高(测定过程中产生的误差可忽略)，其可能原因有________；__________。
已知：CH3Cl常温下为气态，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂，实验室制备CH3Cl原理为：CH3OH+HCl(浓) 
CH3Cl(g)+H2O
（1）实验步骤如下：
①干燥ZnCl2晶体。实验室干燥ZnCl2晶体制得无水ZnCl2的方法是____。
②称取13.6g研细的无水ZnCl2，量取20mL浓盐酸、一定量的CH3OH，分别放入装置______（填装置编号）的对应仪器中；
③产生的CH3Cl气体，最好选用排水法收集，原因是___________。
（2）为探究CH3Cl与CH4分子稳定性的差别，某化学兴趣小组设计实验验证CH3Cl能被强氧化剂酸性高锰酸钾溶液氧化。
①将CH3Cl制备装置中产生的气体依次通过以下三个洗气瓶______（按顺序填洗气瓶编号），如果观察到A中紫色褪去的实验现象则证明CH3Cl稳定性弱于CH4。
②实验过程中发现，洗气瓶A中紫色褪去了，并产生一种黄绿色气体和一种无色气体，则其发生反应的离子方程式：_________； 洗气瓶C中发生反应的离子方程式：____________。
③为处理未反应完的CH3Cl，还应在上述洗气瓶后接一只盛_________（填试剂名称）的洗气瓶。
在Na+浓度为0.9mol﹒L-1的某澄清溶液中，还可能含有下表中中的若干种离子：取该溶液100mL进行如下实验（气体体积在标准状况下测定）：
阳离子 | K+、Ag+、Mg2+、Ba2+ |
阴离子 | NO3-、CO32-、SiO32-、SO42- |
Ⅰ.向该溶液中加入足量稀HCl，产生白色沉淀并放出1.12L气体
Ⅱ.将Ⅰ的反应混合液过滤，对沉淀洗涤、灼烧至恒重，称量所得固体质量固体质量为3.6g
Ⅲ.在Ⅱ的滤液中滴加BaC12溶液，无明显现象。下列说法不正确的是
A. K+一定存在，且c(K+ )≤1.3mol • L-1
B. 实验I能确定一定不存在的离子是Ag+、Mg2+、Ba2+
C. 实验I中生成沉淀的离子方程式为SiO32-+2H+=H2SiO3↓
D. 实验Ⅲ能确定一定不存在SO42-
X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，X原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，Y和W同主族，Z2＋与Y2－具有相同的电子层结构。下列说法正确的是
A. 原子半径大小顺序：r(Z)＞r(W)＞r(Y)＞r(X)
B. 元素Z和元素Y、W均能形成离子化合物
C. 四种元素形成的氢化物中，沸点最高的是元素Y的氢化物
D. 元素Y分别与元素Z、W形成的化合物中化学键类型相同
