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【化学一选修3:物质结构与性质】X、Y、Z、W四种元素的部分信息如下表所示。 元...

【化学一选修3:物质结构与性质】X、Y、Z、W四种元素的部分信息如下表所示。

元素

X

Y

Z

W

相关

信息

短周期元素,最高化合价为 +7价

基态原子中,电子占据的最高能层符号为L,最高 能级上只有两个自旋方向相同的电子

核外电子共有15种运动状态

能与X形成两种常见化合物WX2、WX3,酚遇WX3溶液能发生显色反应

 

 

回答下列问题:

(1) W的基态原子电子排布式为____, X、Y、Z三种元素电负性由大到小的顺序为___(用具体的元素符号填写)。

(2)化合物YX4、ZX3、ZX5 (气态或液态时)中,中心原子的轨道类型不是sp3杂化的是________(填化学式,下同),分子构型是正四面体的是______,    属于极性分子的是____

(3)已知WX3的熔点:306℃,沸点:319℃,则WX3的晶体类型为____,Y与氢元素能形成YnH2n+2 (n为正整数)的一系列物质,这一系列物质沸点的变化规律以及影响的因素是______________

(4)Z可形成多种含氧酸,如H3ZO4、HZO3、H3ZO3等,其中酸性最强的是______(填化学式)。

(5)W元素的单质晶体在不同温度下有两种堆积方式,晶胞分别如下图所示。在面心立方晶胞中W原子的配位数为___;若W的原子半径为r cm,阿伏加德罗常数为NA,则其体心立方晶体的密度可表示为_____g•cm-3。

 

[Ar]3d64s2 Cl> P> C PCl5 CCl4 PCl3 分子晶体 规律:随着相对分子质量的增大而升高,影响因素是分子间作用力的大小 HPO3 12 21 /(4NAr3) 【解析】短周期只有Cl的最高正价为+7价,则X为Cl元素;Y基态原子中,电子占据的最高能层符号为L,最高 能级上只有两个自旋方向相同的电子,则其电子排布式为1s22s22p2,Y应为碳元素;Z核外电子共有15种运动状态,应为P元素;W能与X形成两种常见化合物WX2、WX3,酚遇WX3溶液能发生显色反应,可知W为Fe元素; (1) Fe的核电荷数为26,其基态原子电子排布式为[Ar]3d64s2 ,Cl、C、P三种元素的非金属性强弱顺序为Cl> P> C,非金属性越强电负性越大,故电负性由大到小的顺序为Cl> P> C; (2)化合物CCl4和PCl3的中心原子的杂化类型分别均sp3,而PCl5中P原子形成5个共用电子对,杂化类型不可能是sp3,CCl4为正四面体结构,为非极性分子,PCl3含有孤电子对,空间构型为锥形,为极性分子; (3)已知FeCl3的沸点:3 1 9℃,熔点:306℃,沸点较低,则FeCl3的晶体类型为分子晶体,C与氢元素能形成CnH2n+2(n为正整数)的一系列物质,为烷烃,晶体类型为分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,则沸点越高,; (4)H3PO4、HPO3、H3PO3可改写成(HO)3RO、(HO)RO2、(HO)3R,非羟基氧原子个数分别为1、2、0,非羟基氧数目越多,酸性越弱,则酸性HPO3>H3PO4>H3PO3; (5)Fe单质晶体为面心立方晶胞结构时,结构中Fe原子周围最靠近的Fe原子数目为12,则Fe的配位数为12; 若Fe为体心立方堆积,铁为与顶点和体心,则一个晶胞中Fe的个数为1+8×=2,一个晶胞的质量为,体心结构中,体对角线长为4rcm,晶胞边长为cm,晶胞的体积为()3cm3,故密度为g/cm3=21 /(4NAr3)。 点睛:本题考查较综合,涉及晶胞的计算、杂化方式的判断、离子空间构型的判断等知识点,根据价层电子对互斥理论确定杂化方式和离子空间构型,难点是晶胞的计算,注意晶胞的边长不是铁原子直径,为易错点。  
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考点分析:
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发展以煤制乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃,部分替代石油化工产品的道路是我国保障能源安全战略的重要措施。间接法是先由煤制合成气(组成为H2CO和少最的CO2)制备甲醇或二甲醚(CH3OCH3),其主要过程包括以下四个反应:

甲醇合成反应:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)   H1=-90.1 kJ•mol-1

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g) +H2O(g) H2=-49.0kJ•mol-1

水煤气变换反应:

CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+ H2(g)     H3=-41.1kJ•mol-1

二甲醚合成反应:

2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) H4=-24.5kJ•mol-1

回答下列问题:

(1)分析上述反应(均可逆),发生反应④对于CO转化率的影响是_______(填增大减小无影响,其理由是__________

(2)在二个体积均为1.0L的恒容密闭容器中发生上述二甲醚合成反应④。实验数据见下表:

容器编号

温度(℃)

起始物质的量(mol)

平衡物质的量(mol)

CH3OH(g)

CH3OCH3(g)

H2O(g)

CH3OCH3(g)

H2O(g)

a

387

0.20

0

0

0.080

0.080

b

387

0.40

0

0

 

 

c

207

0.20

0

0

0.090

0.090

 

387℃时,反应的化学平衡常数K=__________

达到平衡时,容器bCH3OH的转化率为________

达到平衡时,容器cCH3OCH3的体积分数为________

(3)H2CO可直接制备二甲醚:2CO2(g)4H2(g)=CH3OCH(g)H2O(g)    ΔH__________;为提高反应物的转化率,根据化学反应原理,理论上应采取的措施是________(填序号)

A.高温高压    B.低温低压   C.高温低压   D.低温高压

(4)有研究者用Cu-Zn-AlAl2O3作催化剂,压强为5.0 MPa的条件下,由合成气[=2]直接制备二甲醚,结果如下图所示.已知:选择性=×100%。则有图可知二甲醚的选择性达最大值时对应的温度是____________

(5)2016年,我国的两个科研团队在合成气直接制备低碳烯烃(nCO+2nH2CnH2n+nH2O)的研究中连续取得重大突破,论文分别发表在《德国应用化学》(2016.03.16)、《Nature》(2016.10.06)杂志上。=2时,前者在400℃1MPa的条件下,CO转化率为11%,低碳烯烃选择性达74%;后者在250℃0.10.5MPa的条件下,CO转化率为31.8%,低碳烯烃选择性为60.8%,则其中低碳烯烃的产率较大者的值为_________

 

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某工厂拟综合处理含NH4-废水和工业废气(主要含N2、CO2、.SO2、NO、CO,不考虑其它成分),设计了如下流程:

已知:NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O

回答下列问题:

(1)固体1的主要成分Ca(OH)2、CaCO3______

(2)气体X与气体1反应时起到的作用是______(填“氧化剂”、“还原剂”或“即不是氧化剂也不是还原剂”),捕获剂所捕获的气体主要是______ (填化学式)。

(3) NaOH溶液吸收等物质的量的NO、NO2气体过程中,当生成1molNaNO2时转移电子数为_______NA

(4)用NaNO2溶液处理含NH4-废水时,发生反应的离子方程式为__________;含NH4-废水也可用沉淀法处理:Mg2++NH4- +PO43-=== MgNH4PO4↓, 已知25℃时,Ksp(MgNH4PO4)=2.5×10-13 。向废水中按比例投入镁盐和磷酸盐,欲使沉淀后废水中残留的铵态氮达到一级排放标准(≤1.0mg·L-1,即≤7.14×10-5 mol·L-1),且c(PO43-)=1.0×10-5 mol·L-1,则应使沉淀后的废水中c( Mg2+) ≥________

(5)电化学氧化法是处理氨氮废水的一种新工艺。间接电氧化的原理是:向废水中加入一定量的氯离子,使其电解时在阳极放电生成氯单质,利用氯单质与水反应生成的次氯酸将NH4+氧化 为氮气。最后一步反应的离子方程式为__________________________

(6) 已知25℃时,HNO2的电离常数Ks =5.1×10-4。实验室常用NaOH溶液吸收NO2尾气,反应为2NO2+ 2NaOH==NaNO3+ NaNO2+H2O。若用1L 0.4 mol·L-1Na(OH)溶液充分吸收0.4mol NO2气体,则所得溶液显___(填“酸性”、“碱性”或“中性”),原因是___________(用离子方程式表示);忽略溶液体积变化,近似计算所得溶液的pH≈____

 

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某学习小组利用反应:5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O H2C2O4来探究“外界条件对化学反应速率的影响”。实验时,先分别量取KMnO4酸性溶液、H2C2O4溶液,然后倒入大试管中迅速振荡混合均匀,开始计时,通过测定褪色所需时间来判断反应的快慢。

(1)该反应是溶液之间发生的不可逆反应,改变压强对其反应速率的影响是______(填序号)。

A.可能明显加快  B.可能明显减慢  C.几乎无影响,可以忽略

(2)甲同学设计了如下实验

实验编号

 

H2C2O4溶液

KMnO4溶液

温度/

 

浓度(mol/L

体积(mL

浓度(mol/L

体积(mL

a

0.10

2.0

0.010

4.0

25

B

0.20

2.0

0.010

4.0

25

c

0.20

2.0

0.010

4.0

50

 

①探究温度对化学反应速率影响的组合实验编号是__________,可探究温度对化学反应速率影响的实验编号是__________

②实验a测得混合后溶液褪色的时间为40%,忽略混合前后 体积的微小变化,则这段时间内的平均反应速率v(KMnO4)=______

3)在其它条件相同的情况下,乙同学用不同浓度的KMnO4酸性溶液实验,测得实验数据如下表所示:

实验编号

 

温度℃

H2C2O4溶液

KMnO4酸性溶液

褪色的时间(min)

浓度(mol/L)

体积(mL)

浓度(mol/L)

体积(mL)

 

1

25

0.10

4

0.2

8

t1

2

25

0.010

4

0.2

8

t2(t2<t3)

 

依据表中数据,_____(不能”)得出溶液褪色所需时间越短,反应速率越快的结论,理由是__________________

(4)在实验中,草酸(H2C2O4)溶液与KMnO4酸性溶液反应时,褪色总是先慢后快。

①同学们据此提出以下假设:

假设1:该反应为放热反应

假设2:反应生成的Mn2+对该反应有催化作用

假设3:反应生成的K+SO42-该反应有催化作用

丙同学认为假设3不合理,其理由是__________

②丁同学用如下实验证明假设2成立:在AB两支试管中分别加入4mL0.2mol·L-1草酸溶液,再在A试管中加入lmL0.1mol·L-1MnSO4溶液、B试管中加入1mL蒸馏水,然后在两支试管中同时分别加入1mLO.1mol·L-1KMnO4酸性溶液,A试管溶液褪色的时间明显早于B试管。在B试管中加入1mL蒸馏水的目的是:__

③同学们认为不宜用MnCl2溶液代替MnSO4溶液对该反应进行催化探究,其原因是(用离子方程式表示)_______________

 

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某化工厂为了综合利用生产过程中生成的CaSO4,与相邻的合成氨厂联合设计了以下制备(NH42SO4的工艺流程:

下列有关说法错误的是

A. 将滤液蒸干,即可提取产品(NH42SO4

B. 通入足量氨气使悬浊液呈碱性有利于CO2的吸收

C. 副产品是生石灰,XCO2,其中CO2可循环利用

D. 沉淀池中发生的主要反应为CaSO4+CO2+2NH3+H2OCaCO3↓+NH42SO4

 

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某种熔融碳酸盐燃料电池以Li2CO3K2CO3为电解质、以CH4为燃料时,该电池工作原理如图所示。下列有关说法正确的是

A. a为空气,bCH4

B. CO32-向正极移动,K+Li+向负极移动

C. 负极电极反应式为CH4-8e-+4CO32-=5CO2+2H2O

D. 正极电极反应式为O24e-+2H2O=4OH

 

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