Question

【加试题】苯甲醛（微溶于水、易溶于有机溶剂，密度约等于水的密度）在碱性条件下发生歧化反应可以制备苯甲醛（在水中溶解度不大，易溶于有机溶剂，密度约等于水的密度）、苯甲酸。反应原理如下：

2C₆H₅CHO+NaOHC₆H₅CH₂OH+C₆H₅COONa

C₆H₅COONa+HCl C₆H₅COOH+NaCl

相关物质物理性质如下表：

	苯甲醛	苯甲醇	苯甲酸	苯
沸点/℃	178	205	249	80
熔点/℃	26	-15	122	5.5

苯甲酸在水中的溶解度
17℃	25℃	100℃
0.21g	0.34g	5.9g

实验流程如下：

（1）第Ⅰ步需连续加热1小时（如图1），其中加热混合固定装置为画出。

仪器A的名称为_______，若将仪器B改为仪器C，效果不如B，说明原因：_______。

（2）操作②有关分液漏斗的使用不正确的是_______

A.分液漏斗在使用之前必须检验是否漏水

B.分液漏斗内的液体不能过多，否则不利于振荡

C.充分振荡后将分液漏斗置于铁架台上静置，分层后立即打开旋塞进行分液

D.分液时待下层液体放完后立即关闭旋塞，换掉烧杯再打开旋塞使上层液体流下

（3）操作③是用沸水浴加热蒸馏，再进行操作④（如图2），收集______℃的馏分。图2中有一处明显错误，正确的应改为_____________。

（4）抽滤时（如图3）烧杯中苯甲酸晶体转入布氏漏斗时，杯壁上还粘有少量晶体，用_____冲洗杯壁上残留的晶体。抽滤完成后用少量冰水对晶体进行洗涤，洗涤应____________。

（5）用电子天平准确称取0.2440g苯甲酸于锥形瓶中加100mL蒸馏水溶解（必要时可以加热），再用0.1000mol/L的标准氢氧化钠溶液滴定，共消耗标准氢氧化钠溶液19.20mL，苯甲酸的纯度为_____%。

Answer

三颈烧瓶（或三口烧瓶） B的接触面积大，冷却回流苯甲醛的效果好 CD 205 温度计的水银球处于蒸馏烧瓶的支管口 滤液 关小水龙头 96.00

【解析】本题考查有机物的合成及混合物的分离，明确反应原理、物质的性质、混合物的分离原理及产率计算方法是解答本题的关键。

（1）根据装置图可知仪器a为三颈烧瓶。仪器B为球形冷凝管，仪器C为直行冷凝管，B的接触面积大，冷却回流苯甲醛的效果好，所以若将仪器B改为仪器C，效果不如B。

（2）A.分液漏斗中有玻璃活塞，在使用之前必须检验是否漏水，故A正确；B.分液漏斗内的液体不能过多，否则不利于振荡，故B正确；C.在旋开旋塞之前，应该使分液漏斗顶部活塞上的凹槽或小孔对准漏斗上口颈部的小孔，使与大气相通，故C错误；D.分液时待下层液体放完后立即关闭旋塞，换掉烧杯，从分液漏斗上口将上层液体倒出，故D错误；故选CD。

（3）操作④的目的是得到苯甲醇馏分，所以收集205℃的馏分；蒸馏时，温度计测量的是苯甲醇蒸汽的温度，所以温度计的水银球应处于蒸馏烧瓶的支管口处。

（4）将烧杯中的苯甲酸晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，目的是减少晶体的损失，所以选择冲洗的液体应该是不会使晶体溶解损失，也不会带入杂质的，选择用滤液来冲洗是最好的。抽滤完成后用少量冰水对晶体进行洗涤，洗涤应关小水龙头。

（5）根据化学反应C6H5COOH+NaOH= C6H5COONa+H2O，反应消耗0.1000mol/LNaOH溶液19.20mL，物质的量为0.1000mol/L×0.0192L=0.00192mol，苯甲酸的纯度为（0.00192mol×122g/mol）÷0.2440g×100%=96.00%。