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已知铜的配合物A(结构如图)。请回答下列问题: (1)Cu的简化电子排布式为__...

已知铜的配合物A(结构如图)。请回答下列问题:

    

(1)Cu的简化电子排布式为______________  。

(2)A所含三种元素C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_______________。其中氮原子的杂化轨道类型为________

(3)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO-)受热分解可产生CO2和N2,N2中σ键和π键数目之比

__________;N2O与CO2互为等电子体,且N2O分子中O只与一个N相连,则N2O的电子式为_______

(4)在Cu催化下,甲醇可被氧化为甲醛(HCHO),甲醛分子中H CO的键角___________(选填“大于”、“等于”或“小于”)120°;甲醛能与水形成氢键,请在右图中表示出来___________

(5)立方氮化硼(如图)与金刚石结构相似,是超硬材料。立方氮化硼晶体内B-N键数与硼原子数之比为___________;结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置,上图(右)立方氮化硼的晶胞中,B原子的坐标参数分别有:

等。则距离上述三个B原子最近且等距的N原子的坐标参数为____________________

 

[Ar]3d104S1N>O>CSP3杂化1:2大于4:1(1/4,1/4,1/4 ) 【解析】 本题考查过渡元素Cu及其化合物的结构、电子排布、杂化轨道、晶体结构等物质结构的有关知识点。根据Cu的原子结构和电子排布规律、杂化轨道及分子构型的知识和晶体的类型以及晶包有关知识来解答此题。 (1)基态Cu原子核外有29个电子,外围电子排布式为3d104s1,全充满结构,稳定。简化电子排布式为[Ar]3d104S1 (2)同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势,第ⅡA族和第ⅤA族元素反常,N原子外围电子排布为2s22p3,为半充满结构,较稳定,N的电离能最大,C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C。氮原子有4个杂化轨道,所以为 SP3杂化 (3)N2的结构式为N≡N, 含1个σ键和2个π键,所以σ键和π键数目比为1:2,N2O与CO2互为等电子体,且N2O分子中O只与一个N相连,则N2O结构与CO2相似,所以其结构为N=N=O,电子式为 (4)甲醛分子中,碳原子为sp2杂化,分子成平面三角型,键角约120°,由于氧原子有孤电子对,对氢原子有排斥作用,所以OCH键角会稍大于120°,羰基氧有很强的电负性,与H2O中H有较强的静电吸引力,而形成氢键。 (5)由图可知,一个B原子与4个N原子形成4个B-N共价键,B-N键数与硼原子数之比为4:1,根据各个原子的相对位置可知,距离上述三个B原子最近且等距的N原子在x、y、z轴三个方向的1/4处,所以其坐标是(,,) 点睛:本题最后一问,求原子的坐标参数,学生缺乏想象力,较难理解,立方体的每个顶角原子的坐标均为(0,0,0,)从每个顶角引出3维坐标轴xyz,N原子位于每个轴的1/4处,即可判断N的坐标。  
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碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC),是一种应用前景广泛的新材料,实验室中可用甲醇、CO、CO2等进行合成。回答下列问题:

(1)二氧化碳的电子式为 _________________

(2)用甲醇、CO、O2在常压、70~120℃和催化剂的条件下合成DMC。

已知:①CO的标准燃烧热为:283.0kJ•mol1

②1mol H2O(l)完全蒸发变成H2O(g)需吸收44kJ的热量

③2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)△H=15.5kJ•mol1

则2CH3OH(g)+CO(g)+1/2O2(g)CH3OCOOCH3 (g)+H2O(l)△H=_____

该反应在常压和70~120℃条件下就能自发反应的原因是_______________

(3)由上述反应可知甲醇和CO2可直接合成DMC但甲醇转化率通常不会超过1%,制约该反应走向工业化生产.

①写出该反应平衡常数表达式:______________

②在恒容密闭容器中发生上述反应,能说明已达到平衡状态的是____(选填编号).

A.v(CH3OH)=2v(CO2)      

B.CH3OCOOCH3与H2O的物质的量之比保持不变

C.容器内气体的密度不变D.容器内压强不变

③某研究小组在某温度下,在100mL恒容密闭容器中投入2.5mol CH3OH(g)、适量CO2和6×105 mol催化剂,研究反应时间对甲醇转化数(TON)的影响,其变化曲线如图1所示.(计算公式为:TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量)。

在该温度下,最佳反应时间是_________h;4~10h内DMC的平均反应速率是_______

(4)以多孔铂为电极,在如下图装置中A、B口分别通入CH3OCOOCH3和O2构成燃料电池,请写出该电池负极的电极反应式____________________________

 

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氯酸钾是一种强氧化剂,在不同条件下KClO3KI氧化为I2KIO3。某实验小组在实验室中对KClO3KI的反应进行了探究。回答下列问题:

实验一 制取氯酸钾

1A中反应的化学方程式为_______。实验开始时,首先进行的实验步骤是________

2)制取实验结束后,取出B中试管冷却结晶,过滤,洗涤.该实验操作过程需要的玻璃仪器有_______

3AB装置之间缺少除去氯气中氯化氢的装置,是否会对实验结果产生不利影响,其理由是_________(填,若选择请说明理由,若选择则不需说明理由)

实验二 氯酸钾与碘化钾反应的研究

4)该小组设计了系列实验研究反应条件对反应产物的影响,其中系列a实验的记录表如下(实验在室温下进行):

试管编号

1

2

3

4

0.20mol•L1KI/mL

1.0

1.0

1.0

1.0

KClO3s/g

0.10

0.10

0.10

0.10

6.0mol•L1H2SO4/mL

0

3.0

6.0

9.0

蒸馏水/mL

9.0

6.0

3.0

0

实验现象

 

 

 

 

 

 

系列a实验的实验目的是__

设计1号试管实验的作用是__

2号试管实验现象是溶液变为黄色,取少量该溶液加入淀粉溶液显蓝色;假设氧化产物唯一,还原产物为KCl,则此反应的离子方程式为______

 

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铬是人体必需的微量元素,铬元素形成的化合物很多,常见的有Cr2O3、(NH4)2Cr2O7、[Cr(CH3COO)2]2•2H2O等,请回答下列问题:

(1)铬熔点较高,一般应用铝热反应制备铬单质。写出利用Cr2O3制备单质铬的化学方程式 ____________________

(2)实验室常用Fe2+处理含(NH4)2Cr2O7的废水,其流程如下:

Cr2O72﹣Cr3+Cr(OH)3

①(NH4)2Cr2O7中铬的化合价为 ________

②第一步的离子方程式为_____

③已知三价铬[Cr(III)]在水溶液中的存在形态随pH的变化如下图,为尽可能除去铬元素实现废水达标排放,pH要控制在_______;若pH过高,溶液中残留铬量增大,其原因是 __________

(3)醋酸亚铬水合物{[Cr(CH3COO)2]2•2H2O,相对分子质量为376} 是常用的氧气吸收剂。实验室中以锌粒、三氯化铬溶液、醋酸钠溶液和盐酸为制备醋酸亚铬水合物,其装置如图所示,且仪器1中预先加入锌粒。

已知二价铬不稳定,极易被氧气氧化,不与锌反应。制备过程中发生的相关反应如下:

a.Zn+2HCl═ZnCl2+H2

b.Zn+2CrCl3═2CrCl2+ZnCl2

c.2Cr2++4CH3COO+2H2O═[Cr(CH3COO)2]2•2H2O↓

①以上发生的反应中,属于氧化还原反应的是_______(填序号)。

②往仪器1中加入盐酸和三氯化铬溶液的顺序是先加入盐酸一段时间后再加入三氯化铬溶液,然后再加入盐酸。这样做的主要目的是____________________

③已知其他反应物足量,实验时取用的CrCl3溶液中含溶质9.51g,取用的醋酸钠溶液为1.5L0.1mol•L-1实验后得干燥纯净的[Cr(CH3COO)2]2•2H2O  9.48 g,则该实验所得产品的产率为 __________(保留两位有效数字)。

 

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实验测得pH =1.0的某溶液中还可能大量存在:Na+Fe2+Al3+NH4+SO42-Cl-中的若干种离子,现进行了如下实验:

步骤I:取该溶液10.0 mL,加入过量1.0 mol•L-1 Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀A和无色气体BB遇空气立即变为红棕色;

步骤:向I所得的溶液中加入过量1.0 mol•L-1 NaOH溶液,有红褐色沉淀C和无色刺激性气体D生成。用铂丝蘸取所得溶液,在火焰上灼烧,火焰呈黄色;

步骤:向所得的溶液中通入过量CO2有沉淀E生成。

下列推断错误的是()

A. CO2先后分别与NaOH(aq)NaAlO2( aq)反应

B. 原溶液一定含有:Na+Fe2+Al3+SO42-

C. 步骤I中白色沉淀A的化学式为BaSO4

D. 步骤中产生沉淀C的反应:Fe3++3OH-=Fe(OH)3

 

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等体积浓度均为0.1mol/L的三种溶液:CH3COOH溶液、HSCN溶液、NaHCO3溶液混合,分别与混合,实验测得产生的CO2气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示,下列说法正确的是(   )

A. 三种溶液pH的比较>>

B. 反应结束后所得两溶液中,c(CH3COO-)>c(SCN-)

C. 上述三种溶液中水电离的电离度:NaHCO3>CH3COOH>HSCN

D. 反应所得的溶液中:c(CH3COO-) + c(CH3COOH) = 0.1mol/L

 

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