Question

已知：I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-     

相关物质的溶度积常数见下表： 

物质	Cu(OH)2蓝色	Fe(OH)3红褐	CuCl白色	CuI白色
Ksp	2.2×10^-20	2.6×10^-39	1.02×10^-6	1.3×10^-12

(1)某酸性CuCl₂溶液中含有少量的FeCl₃，为得到纯净的CuCl₂·2H₂O晶体，加入___________，调至pH=4，使溶液中的Fe³⁺转化为Fe(OH)₃沉淀，此时溶液中的c(Fe³⁺)=_________。过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl₂·2H₂O晶体。

(2)在空气中直接加热CuCl₂·2H₂O晶体得不到纯的无水CuCl₂，原因是__________________(用化学方程式表示)。由CuCl₂·2H₂O晶体得到纯的无水CuCl₂的合理方法是_________________。 

(3)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl₂·2H₂O晶体的试样(不含能与I^-发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36 g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L^-1 Na₂S₂O₃标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na₂S₂O₃标准溶液20.00 mL。

可选用_________作滴定指示剂，滴定终点的现象是________________。 

CuCl₂溶液与KI反应的离子方程式为_____________________。

Answer

CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等2.6×10－9mol/L；CuCl2•2H2OCu(OH)2＋2HCl在干燥的HCl气流中加热脱水；淀粉溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色；2Cu2＋＋4I―=2CuI↓＋I2

【解析】(1)为得到纯净的CuCl2•2H2O晶体要除去氯化铁，加入的物质和氯化铁反应生成氢氧化铁且不能引进新的杂质，所以加入物质后应能转化为氯化铜，所以应该加入含铜元素和氢氧根离子的物质，可以是氢氧化铜或碱式碳酸铜；溶液的pH=4，所以溶液中氢离子浓度为10-4 mol/L，则氢氧根离子浓度为10-10 mol/L，c(Fe3+)==mol/L=2.6×10-9mol/L；故答案为：Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3 ；2.6×10-9mol/L；

(2)由于CuCl2在加热过程中水解被促进，且生成的HCl又易挥发而脱离体系，造成水解完全，碱式氯化铜或氢氧化铜，以至于得到CuO固体，而不是CuCl2，2CuCl2•2H2OCu(OH)2•CuCl2+2HCl+2H2O；想得到无水CuCl2的合理方法是，让CuCl2•2H2O晶体在干燥的HCl气流中加热脱水，故答案为：2CuCl2•2H2OCu(OH)2•CuCl2+2HCl+2H2O，在干燥的HCl气流中加热脱水。

(3)硫代硫酸钠滴定碘单质，利用碘单质遇淀粉变蓝选择指示剂为淀粉，滴入最后一滴Na2S2O3溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不变色，说明滴定到达终点；CuCl2溶液与KI溶液相遇时，发生氧化还原反应，+2价的铜离子得电子，变为+1价，-1碘离子失电子变为0价，由电子、电荷守恒可知离子反应为：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，故答案为：淀粉溶液；滴入最后一滴Na2S2O3溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不变色；2Cu2++4I-=2CuI↓+I2。