Question

碱式次氯酸镁[Mg_a(ClO)_b(OH)_c·xH₂O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验：

① 准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用O.8000mol/LNa₂S₂O₃标准溶液滴定至终点（离子方程式为2S₂O₃^2-＋I₂=2I^-＋S₄O₆^2-），消耗25.00mL。

② 另取1.685g碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量3%H₂O₂溶液处理至不再产生气泡(H₂O₂被ClO^-氧化为O₂)，稀释至1000mL。移取25.00mL溶液至锥形瓶中，在一定条件下用0.020 00mol/L EDTA(Na₂H₂Y)标准溶液滴定其中的Mg²⁺（离子方程式为Mg²⁺+H₂Y^2-=MgY^2-+2H⁺) ，消耗25.00 mL

（1）步骤① 中需要用到的指示剂是_______。

（2）步骤② 中若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Mg²⁺物质的量将____（填“偏高”、“偏低”或“不变”）。

（3）通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式（写出计算过程）。____

Answer

(12分)

（1）淀粉溶液(2分)

（2）偏高(2分)

（3）关系式：ClO－～I2～2S2O32-

n(ClO－)＝1/2n(S2O32-)＝1/2×0.800 0 mol·L－1×25.00×10－3L＝1.000×10－2mol(1分)

n(Mg2＋)＝0.020 00 mol·L－1×25.00×10－3L×1 000 mL/25.00 mL＝2.000×10－2mol(1分)

根据电荷守恒，可得：

n(OH－)＝2n(Mg2＋)－n(ClO－)

＝2×2.000×10－2mol－1.000×10－2mol＝3.000×10－2mol(2分)

n(H2O)＝1.685 g－1.000×10－2mol×51.5 g·mol－1－2.000×10－2mol×24 g·mol－1－3.000×10－2mol×17 g·mol－1＝0.180 g(1分)

n(H2O)＝0.180 g/18 g·mol－1＝1.000×10－2mol(1分)

n(Mg2＋)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)

＝2.000×10－2mol∶1.000×10－2mol∶3.000×10－2mol∶1.000×10－2mol

＝2∶1∶3∶1(1分)

碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·H2O(1分)

【解析】试题分析：（1）用淀粉溶液检验I2的存在，滴定终点时溶液蓝色褪去。

（2）若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，则标准液浓度降低，消耗的标准液偏多，故测定值偏高。

（3）结合原子守恒，建立关系式进行计算，详见答案。

考点：

酸碱中和滴定实验的应用，涉及氧化还原反应的原理，指示剂的选择，误差分析及数据处理