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含硫化物是自然界中最为重要的自然资源之一,在生产生活中应用非常广泛。 (1)燃煤...

含硫化物是自然界中最为重要的自然资源之一,在生产生活中应用非常广泛。

(1)燃煤烟气的脱硫(除SO2)技术和脱硝(除NOx)技术是环境科学研究的热点。以下是用硫和氮的氧化物之间的相互转化联合进行的脱硫和脱硝技术反应的热化学方程式。

NO2(g)+SO2(g)+H2O(l)=H2SO4(l) +NO(g)     △H=a kJ·mol-1

2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) △H=b kJ·mol-1

① 反应2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)=2H2SO4(l) 的△H=_______KJ/mol-1

② 将SO2通入硫酸铁溶液也能发生类似的反应。请写出该反应的离子方程式____________

(2)MnSO4是重要的基础锰盐。工业上,生产MnSO4的方法有多种。

①一种较为环保的方法是:利用纤维素水解产物还原软锰矿的方法生产MnSO4,其反应方程式如下:(C6H10O5)n+nH2SO4→n(C6H11O5)HSO4

n(C6H11O5)HSO4 +nH2O →n C6H12O6+nH2SO4

C6H12O6 +12H2SO4+12MnO2→12MnSO4+6CO2↑+18H2O

从理论上讲,每生产1吨MnSO4需要的纤维素的质量为____吨。

②软锰矿中都含有一定量的砷的化合物,如果不除砷很难达到饲料级的生产标

准。工业上常用氧化剂来除去其中的砷。可以除去砷的氧化剂有:ClO-、KMnO4、(NH4)2S2O8、O3、H2O2等,但在实际生产中,选用的氧化剂是软锰矿,可能的原因是_________

③在生产MnSO4的浸出渣中常会产生一些硫磺,可以利用四氯乙烯来回收硫磺,

回收硫磺过程中受外界影响较大的因素主要有:萃取温度、液固比等。下图1是上述3种因素对萃取硫磺质量影响的关系图。

请根据以上图表信息,选择最佳的萃取温度和液固比_____________

(3)有人设想用电化学法将SO2转化为H2SO4的原理如图2所示。

① 该电解质溶液中质子的流向是_____;(填“从正极流向负极”或“从负极流向正极”)

② 写出该电池负极反应的电极反应方程式:_________

 

2a+bSO2+2Fe3++2H2O=SO42-+2Fe2++4H+ 0.09降低成本,不增加新的杂质80℃、4:1从负极流向正极SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+ 【解析】(1)①已知:①NO2(g)+SO2(g)+H2O(l)=H2SO4(l)+NO(g)△H=a kJ•mol-1,②2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)△H=b kJ•mol-1,由盖斯定律可知,方程式①×2+②可得2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)=2H2SO4(l),△H=2a+b kJ•mol-1; ②铁离子具有氧化性能把二氧化硫氧化为硫酸根离子,则SO2通入硫酸铁溶液反应的离子方程式为SO2+2Fe3++2H2O=SO42-+2Fe2++4H+; (2)①已知:(C6H10O5)n+n H2SO4→n(C6H11O5)HSO4 n(C6H11O5)HSO4+n H2O→n C6H12O6+n H2SO4 C6H12O6+12H2SO4+12MnO2→12MnSO4+6CO2↑+18H2O 则(C6H10O5)n~~n(C6H11O5)HSO4~~n C6H12O6~~12n MnSO4     162n                                          1812n      xt                                             1t 解得x=0.09t; ②除杂质不能引入新的杂质,所以不能选用ClO-、KMnO4、(NH4)2S2O8,工业生产还有考虑成本,选择软锰矿作氧化剂可以降低生成成本; ③由题中所给的图象可知,在80℃和液固比为4:1时,硫磺的萃取质量较大; (3)①二氧化硫和氧气形成原电池,二氧化硫失电子为负极,氧气得电子为正极,溶液中阳离子向正极移动,所以电解质溶液中质子的流向是从负极流向正极; ②负极上二氧化硫失电子生成硫酸根离子,则负极电极方程式为:SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+。  
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谢弗勒尔盐(Cu2SO3·CuSO3·2H2O)是一种深红色固体,不溶于水和乙醇,100℃时发生分解。可由CuSO4·5H2OSO2等为原料制备,实验装置如下图所示:

(1)装置A在常温下制取SO2时,用较浓的硫酸而不用稀硫酸,其原因是_______________

(2)装置B中发生反应的离子方程式为_______________

(3)装置C的作用是____________________

(4)从B中获得的固体需先用蒸馏水充分洗涤,再真空干燥。

①检验洗涤已完全的方法是__________________

②不用烘干的方式得到产品,其原因是________________

(5)请补充完整由工业级氧化铜(含少量FeO)制备实验原料(纯净CuSO4·5H2O)的实验方案:向工业级氧化铜中边搅拌边加入稍过量的硫酸溶液,微热使其完全溶解,_______________,过滤,用95%酒精洗涤晶体2~3次,晾干,得到CuSO4·5H2O。

[已知:①该溶液中氢氧化物开始沉淀与沉淀完全时的pH范围分别为:Fe(OH)2(5.8,8.8);Cu(OH)2(4.2,6.7);Fe(OH)3(1.1,3.2)。②在水溶液中超过100℃,硫酸铜晶体易失去结晶水。③硫酸铜晶体溶解度曲线如右图所示] 

 

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实验室用铁粉制备摩尔盐的操作流程如下:

 

1)流程中趁热过滤的原因是__________

2)检验反应1溶液中是否含Fe3+的实验方法为___________

3)为确定摩尔盐的化学式,进行如下实验:现称取4.704g新制摩尔盐,溶于水配制成100.0mL溶液,再将该溶液分成两等份。向其中一份溶液中加入足量Ba(OH)2溶液,并微热,逸出能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,同时生成白色沉淀,随即沉淀变为灰绿色,最后带有红褐色,用足量稀盐酸处理沉淀物,充分反应后过滤、洗涤和干燥,得白色固体2.796g。另一份溶液用0.0500mol·L-1K2Cr2O7酸性溶液滴定,Cr2O72-恰好完全被还原为Cr3+,消耗K2Cr2O7溶液的体积为20.00mL 

25℃时,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,若要使溶液中SO42-离子沉淀完全(即该离子浓度须小于1×10-5mol·L-1),则此时c[(Ba(OH)2]≥________mol·L-1 

②确定该摩尔盐的化学式(写出计算过程)________

 

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F(4-苯井呋喃乙酸)是合成神经保护剂那朵林的中间体,某种合成路线如下:

1)化合物F中的含氧官能团为___________________(填官能团的名称) 

2)试剂X分子式为C2H3OCl且分子中既无甲基也无环状结构,则X的结构简式为__________;由E→F的反应类型为__________ 

3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式_________ 

. 能发生银镜反应 . 分子中含有1个苯环且有3种不同化学环境的氢 

4)请写出以 BrCH2COOC2H5为原料制备 的合成路线流程图 (无机试剂可任选)。合成路线流程图示例如下: 

CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3

 

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电镀污泥主要含有Cr2O3NiOFe2O3等物质,可制备Na2Cr2O7溶液和NiSO4·6H2O晶体,实现有害物质的资源化利用。已知黄钠铁矾[NaFe3(SO4)2(OH)6]是一种浅黄色的难溶物,具有沉淀颗粒大、沉降速率快、容易过滤的特点。  

1)焙烧时Cr2O3被氧化为Na2CrO4,该反应的化学方程式为_______________

2)写出酸化时CrO42-转化为Cr2O72-的离子方程式:_________________

3)①加入CaCO3的目的是中和溶液中的酸,调节溶液pH,提高铁的去除率。溶液pH对除铁效率影响如下图所示。

则除铁时应控制溶液的pH____________(填序号)。

A0.5~1.5            B1.5~2.5           C2.5~3.5

②除铁时发生反应的离子方程式为___________

③若除铁时pH稍大会生成Fe(OH)3胶体,显著降低除铁效率,原因是____________

4)从滤液中获取NiSO4·6H2O晶体的操作为________、冷却结晶、过滤、_________、干燥。

 

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在某温度下,向三个初始体积均为1L的密闭容器中按下表所示投料,发生反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)H0。达到平衡进,下列说法正确的是

容器编号

容器类型

起始物质的量/mol

平衡时SO3

物质的量/mol

SO2

O2

SO3

恒温恒容

2

1

0

1.2

绝热恒容

0

0

2

a

恒温恒压

2

1

0

 b

 

 

A. 平衡时SO3的物质的量:a1.2b1.2

B. 容器Ⅱ、Ⅲ中平衡常数相同

C. 容器ISO2的转化率与容器Ⅱ中SO3的转化率之和小于1

D. 若起始时向容器Ⅰ中充入1.0molSO2(g)0.40molO2(g)1.40molSO3(g),则此时VV

 

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