Question

有机物A为无色液体，难溶于水，有特殊香味。它能够与浓硝酸发生硝化反应。其苯环上的一硝基代物有四种同分异构体，A的质谱图如图甲所示，它能够在一定条件下发生如图乙所示的转化关系。其中F能够发生银镜反应，K是一种白色沉淀。

已知：无水醋酸钠与碱石灰混合共热制甲烷：CH₃COONa+NaOH CH₄+Na₂CO₃

请结合相关信息回答下列问题：

（1）A中官能团的名称为：____________。

（2）写出D、K的结构简式：D____________、K____________。

（3）写出E→F、C+F→G的方程式并注明反应类型：

E→F：_____________，反应类型：________________；

C+F→G：______________，反应类型：________________。

（4）A的同分异构体中，属于芳香族化合物，不能与FeCl₃溶液发生显色反应，能够与碳酸氢钠溶液反应的气体的共有____________种，其中核磁共振氢谱为4组峰的物质的结构简式____________。（本题不考虑结构）。

Answer

羟基；酯基 D： K： 2HCHO+O2 2HCOOH 氧化反应 HCOOH+CH3OHHCOOCH3+H2O 酯化(取代)反应 8

【解析】试题分析：根据流程图乙，A与NaOH溶液生成B和C，由已知结合B→D的反应条件可得，A生成B和C的反应为酯的水解反应，A中必有酯基，B为羧酸钠，C为醇；又因为C经过连续氧化得到能够发生银镜反应的F，所以C为CH3OH，E为HCHO，F为HCOOH，G为HCOOCH3；因为A苯环上的一硝基代物有四种同分异构体，所以A中有两个临位或间位取代基；结合图甲可得：A的相对分子质量为152，因此A的分子式为C8H8O3,酯基为−COOCH3，另一个取代基为−OH；由B发生脱羧反应生成D ，D酸化生成H，H与浓溴水生成白色沉淀Ｋ，可推出H为 ， K为，D为。

（1）由上述分析可得，A中含有酯基和酚羟基两种官能团，故答案为：羟基；酯基 。

（2）由B发生脱羧反应生成D ，D酸化生成H，H与浓溴水生成白色沉淀K，可推出H为，K为，D为，故答案为： ；。

（3）E→F为甲醛被催化氧化成甲酸的反应，故答案为：2HCHO+O2 2HCOOH ；氧化反应 。C+F→G为甲醇与甲酸的酯化反应，故答案为：HCOOH+CH3OHHCOOCH3+H2O ；酯化(取代)反应 。

（4）A的同分异构体中，属于芳香族化合物，则含有苯环结构；不能与FeCl3溶液发生显色反应，则不含酚羟基；能够与碳酸氢钠溶液反应生成气体，则含有羧基；这样的机构有：、、、、、、、，共有8种，其中核磁共振氢谱为4组峰的物质的结构简式：。（本题不考虑结构）。

点睛：本题是一道有机推断题，综合性较强，主要是考查有机物推断、有机物结构与性质、有机反应类型、有机方程式书写、同分异构体等，是对有机化学知识的综合考查，明确酯类物质水解的规律及碳链骨架的变化，并熟悉酚、醇、羧酸等常见有机物的性质是解答本题的关键，注意充分利用好题目所给的信息（如本题中的质核比、脱羧反应等），结合流程弄明白各物质之间的转化关系。