Question

以对羟基苯甲醛为原料，合成降血脂药物环丙贝特的流程图如下：

已知:

请回答下列问题：

(1)下列说法不正确的是___________。

A．环丙贝特分子中存在2个手性碳原子          B. D的分子式为C₁₄H₁₆Cl₂O₃

C．C中含有的官能团有醚键、酯基和碳碳双键    D．反应②③⑤均为取代反应

(2)B的结构简式为____________ 。

(3)写出A与足量溴水反应的化学方程式为____________ 。

(4)请写出符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式____________ 。

i分子中含有苯环，不含其他环状结构

ii ¹H-NMR谱显示共有4个峰

(5)已知：①

②苯环上有甲基时，新取代基主要取代在邻位或对位，有醛基时主要取代在间位。请写出以甲苯为原料合成的流程图，其他无机原料任选。__________________

（合成路线常用的表示方式为：）

Answer

A

【解析】本题考查有机物的推断，从官能团的性质入手，进行推断，根据信息，推出A的结构简式为：，反应②对比反应物和生成物，以及反应条件，推出反应②是酯化反应(取代反应)，其B结构简式为：，根据C的分子式，以及发生醚化，应是A中羟基上的氢原子与B中溴原子结合，剩下组合，推出C的结构简式为：，反应⑤发生水解反应，应是酯的水解，因此根据环丙贝特的结构简式，推出D的结构简式为：，（1）A、手性碳原子是碳原子连有四个不同的原子或原子团，环丙贝特的结构简式中三元环上和苯环相连的那个碳原子是手性碳原子，只有1个，故说法错误；B、根据上述D的结构简式，D的分子式为C14H16Cl2O3，故说法正确；C、根据C的结构简式，含有的官能团是酯基、碳碳双键，故说法正确；D、根据上述分析，②③⑤属于取代反应，故说法正确；（2）B的结构简式：；（3）A中含有官能团是碳碳双键和酚羟基，碳碳双键和溴发生加成反应，酚羟基的影响是苯环上邻位上的氢原子变得活泼，容易发生取代，即反应方程式为：；（4）有4种峰，说明有四种不同的氢原子，如果有一个取代基，应是，如果含有两个取代基，则取代基的位置应为对位，即；（5）根据信息，苯环上有甲基，新取代基主要取代在邻位或对位，根据目标产物，甲苯先发生取代反应，甲苯和液溴在铁作催化剂作用下，溴原子取代甲基对位上的氢原子，然后在氢氧化钠水溶液中发生卤代烃的水解，－ONa取代溴原子的位置，然后氧化得到目标产物，流程是：。

点睛：本题考查有机物的推断和合成，主要是官能团的引入和消去，根据题目中所给反应条件，推出发生反应的类型，如反应②是浓硫酸，加热，加入甲醇，显然发生酯化反应，因此推出B的结构简式，或者对比反应前后物质的结构简式或分子式，作出合理推断，如本题中反应③以及反应④，找出不同和相同的，不同代表引入或消去的位置，同分异构体的书写和数目的判断是有机合成中的难点，题目中往往限制条件，如核磁共振氢谱有几种峰，能使氯化铁溶液显色等等，需要根据信息，推出可能含有的官能团有哪些，且取代基的位置，从而写出同分异构体。