Question

【化学——选修5：有机化学基础】

某药厂在合成一种用于抑制血小板聚集的药物时使用到中间体有机物M，下图为有机物M（）的合成路线：

已知：①B是石油裂解的主要产物，其产量用于衡量化工发展的水平。

②R˝—CHO+Rˊ—CH₂COOR

回答下列问题：

（1）E的化学名称是___________；C的官能团名称为____________。

（2）反应条件①为_____________。

（3）C₇H₇C1→A的化学方程式为____________________。

A+D→E的反应类型为________________。

（4）F分子的结构简式为________，其最多有______个原子共平面。

（5）能同时满足下列条件的M的同分异构体共有______种。（不含立体异构）

①属于苯的对位二取代衍生物，且与M具有相同官能团；②与苯环相连；③能够发生水解反应④能够发生银镜反应。

（6）参照上述合成路线，请填写方框中的空白，以完成制备聚丙烯酸甲酯的合成路线。______

Answer

乙酸苯甲酯 羟基 Cl2，光照 取代反应（酯化反应） 11 8

【解析】试题分析：以中间体M合成路径为依托，重点考查有机物的命名、有机反应原理书写、特殊的有机反应条件、官能团名称、原子共面、有机合成路径设计。在对已知流程的分析中，考查逆推法在有机流程分析中的应用。

解析：首先应用逆推法对M的合成路线进行分析。根据M的结构和已知②的反应原理，可以得到合成M的原料为和。由已知①可知B为CH2=CH2，则C为CH3CH2OH，第一步氧化生成CH3CHO，再氧化生成的D为乙酸，A含有7个C原子，所以E为，F为，所以框图中C7H8为，C7H7Cl为。（1）E是乙酸与苯甲醇形成的酯，名称为乙酸苯甲酯；C是乙醇，官能团是羟基。答案：乙酸苯甲醇、羟基。（2）反应①是甲苯上甲基一个H原子被Cl取代，反应条件是Cl2，光照。答案：Cl2，光照。（3）A是苯甲醇，在NaOH溶液中加热时，Cl原子被羟基取代生成苯甲醇和NaCl。A与D反应中主要变化是羟基与羧基反应生成酯和水，属于酯化反应或取代反应。正确答案：、酯化反应（或取代反应）。（4）F为。由于“乙烯结构”中6个原子共面，则F中五元环及直接连接的3个H原子、一个C原子共面，以该C原子为基础组成醛基的3个原子共面且可能与五元环共面，所以该分子中的所有11个原子可能处于同一平面。答案：、11。（5）M的分子式为C14H12O3，不饱和度为(14×2+2-12)/2=9，已知①②说明基本结构为，且还含有1个C=C和一个—COO—，包括它们共4个C原子。③的水解说明含有酯基，④则说明分子结构中含有醛基，该醛基只能与酯基结合存在，所以—COO—为HCOOC—结构。主链从长到短A依次为：—CH=CHCH2OOCH、—CH2CH=CHOOCH、—(CH3)C=CHOOCH、—CH=C(CH3)OOCH、、、、共8种。答案：8。（6）由已知②可以判断图中在乙醇钠作用下反应的反应物应当为醛和酯，则图中下方为乙酸甲酯，上方为甲醛，二者反应生成CH2=CHCOOCH3，再经过加聚反应得到最终产物。CH3OH转变成HCHO的反应条件是用Cu作催化剂，在氧气作用下进行催化氧化；甲醇与乙酸酯化反应的条件浓硫酸，加热。答案：

点睛：“看懂”已知中的反应原理是理解题意的关键，这种“看懂”不一定是完整、正确的理解反应原理，而是能从结构上理解反应。例如本题的已知反应，可以从结构上认为是R˝—CHO失去醛基上的双键氧，再与Rˊ—CH2COOR羰基邻位的C失去—CH2—的两个H原子后留下的C原子形成C=C。