Question

醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为：，醋硝香豆素可以通过以下方法合成（部分反应条件省略）。

已知：

回答以下问题：

（1）反应①的反应类型是_____________。

（2）D为的名称是________，其在水中的溶解度________（填“大”或“小”）。

（3）反应②的条件是_________。

（4）反应③的化学方程式为___________。

（5）关于E物质，下列说法正确的是__________（填序号）。

a. 可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应

b. 在核磁共振氢谱中有四组吸收峰

c. 可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E

d. 存在顺反结构

（6）分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的B的同分异构体共有______种。

①能与碳酸氢钠反应生成气体，又能与盐酸反应生成类似于铵盐的物质

②苯环上有三个取代基

（7）已知有机酸酐是二个羧基脱一分子水，例如乙酸酐就是二分子乙酸脱掉一分子水，结构简式为(CH₃CO)₂O，请写出苯酚和丙二酸酐生成G的化学方程式___________。

Answer

取代反应（或硝化反应） 对硝基苯甲醛 小 氢氧化钠水溶液，加热 ad 10

【解析】甲苯和硝酸发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为。

（1）反应①是甲苯发生硝化反应，属于取代反应，故答案为：取代反应；

（2）D为，名称为对硝基苯甲醛，在水中的溶解度较小，故答案为：硝基苯甲醛；小；

（3）反应②是的水解反应，反应的条件是氢氧化钠水溶液，加热，故答案为：氢氧化钠水溶液，加热；

（4）反应③的化学方程式为：，故答案为：；

（5）E的结构简式为。a．E中含有碳碳双键、羰基、硝基，可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应，故a正确；b．分子中有5种化学环境不同的H原子，在核磁共振氢谱中有五组吸收峰，故b错误；c．E中含有碳碳双键、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳双键、醛基均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故c错误；d．E中碳碳双键中同一碳原子连接的原子或原子团不同，存在顺反异构，故d正确，故选：ad；

（6）B的结构简式为，分子结构中只含有一个环，①能与碳酸氢钠反应生成气体，又能与盐酸反应生成类似于铵盐的物质，说明含有羧基和氨基；②苯环上有三个取代基，符合条件的B的同分异构体满足苯环上含有-Br、-COOH、-NH2，当-Br、-COOH位于邻位，-NH2有4种位置，存在4种结构；当-Br、-COOH位于间位，-NH2有4种位置，存在4种结构；当-Br、-COOH位于对位，-NH2有2种位置，存在2种结构；共有10种，故答案为：10；

（7）苯酚和丙二酸酐生成G的化学方程式为，故答案为：。

点睛：本题考查有机物推断与合成、官能团的结构与性质、有机反应类型、限制条件同分异构体的书写等，充分利用转化关系中有机物的结构、反应条件采取正逆推法相结合进行推断，侧重考查学生分析推断能力、知识迁移应用能力。本题的易错点是同分异构体数目的判断。