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芳香醛广泛存在于植物中,这类物质性质活泼,是合成染料、香料及药品的重要中间体,具...

芳香醛广泛存在于植物中,这类物质性质活泼,是合成染料、香料及药品的重要中间体,具有较大的工业价值。

已知:①芳香醛在碱作用下,可以发生自身氧化还原反应,生成相应的醇和羧酸。

不饱和碳碳键上连有羟基不稳定。

化合物ABCDEF之间的转化关系如图36所示。其中,化合物A含有醛基, EF是同分异构体,F能与金属钠反应放出氢气。A生成F的过程中,A物质间只有醛基参与反应,经红外光谱分析,F物质中含有两种常见的含氧官能团。

根据题目描述的信息,请你回答下列问题:

(1)写出CD生成E的反应方程式:__________________________________________ 

(2)A生成BC的反应是_______CD生成E的反应是_________

①.氧化反应    ②.加成反应    ③.消去反应   ④.酯化反应    ⑤.还原反应

(3)F结构简式是:______________________________________ 

(4)F不可能发生的反应有_______

①.氧化反应    .加成反应    ③.消去反应   ④.酯化反应     ⑤.还原反应

(5)G物质是A物质的同系物,分子式是C9H10OG物质苯环上含有两个取代基是与A含有相同官能团的同分异构体共用________种,写出其中一种的结构简式___________

 

①⑤④③6 【解析】化合物A含有醛基,根据其分子式C7H6O,减去醛基(-CHO),即得苯基(-C6H5),故A为苯甲醛。苯甲醛在碱作用下,可以发生自身氧化还原反应,生成相应的醇和羧酸,可知B和C为苯甲酸盐和苯甲醇,B用HCl酸化,可知B为苯甲酸钾,D为苯甲酸,C为苯甲醇;D和C发生酯化反应生成的E为苯甲酸苯甲酯(); 根据“F能与金属钠反应放出氢气”、“醛基以外的基团没有任何变化”、与E(酯)是同分异构体和“不饱和碳碳键上连有羟基不稳定”的提示,可知F中含有2个没有变化的-C6H5基团,1个-OH,因羟基不和不饱和碳碳键相连,因此可以推知F为; (1)苯甲醇和苯甲酸发生酯化反应生成的反应方程式为; (2)苯甲醛在KOH的作用生成苯甲醇和苯甲酸的反应是苯甲醛自身发生氧化反应和还原反应,故答案为①⑤,苯甲醇和苯甲酸发生酯化反应生成,故答案为④; (3)由分析可知F结构简式是; (4)有醇羟基,可以发生氧化反应和酯化反应,但不能发生消去反应,含有羰基,可以与氢气发生加成反应,也为还原反应,不可能发生的反应有③; (5)G物质是苯甲醛的同系物,分子式是C9H10O,除去苯环还有3个碳,G物质苯环上含有两个取代基可能是—CHO和—CH2CH3,或—CH2CHO和—CH3,两个取代基在苯环上有邻、间及对位,则与A含有相同官能团的同分异构体共用6种,如。 点睛:在进行推断及合成时,掌握各类物质的官能团对化合物性质的决定作用是非常必要的,可以从一种的信息及物质的分子结构,结合反应类型,进行顺推或逆推,判断出未知物质的结构。本题难点集中在对F结构简式的考查,要灵活运用F的结构特点逐步推导。  
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20147月和12月山西大学分子科学研究所翟华金教授、李思殿教授与清华大学李隽教授、美国布朗大学Lai-Sheng Wang教授及复旦大学刘智攀教授课题组合作,首次合成中国红灯笼分子”——硼球烯B40B40是继C60之后第二个从实验和理论上完全确认的无机非金属笼状团簇。

(1)    基态硼原子的外围电子排布式为___________,碳60中碳原子杂化方式为____________

(2)构成碳60晶体的作用力是___________________

与硼同周期但第一电离能比硼大的元素有___________种。

(4)磷化硼(BP)是由硼元素与磷元素组成的无机化合物,属于一种半导体材料。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。BP晶胞中B采用面心立方堆积,P原子填入四面体空隙中。

写出三溴化硼和三溴化磷的空间构型:

三溴化硼__________;三溴化磷____________

磷化硼晶体内微粒间的作用力有__________

计算磷化硼中硼原子和磷原子之间的最近距离(晶胞参数为478pm)____________

 

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人口资源环境委员会副主任、中国科学院院士秦大河表示,当前情况下散烧煤和没有清洁的煤是造成中国城市雾霾或者东部雾霾的主要原因。煤的气化是解决雾霾,清洁地利用煤炭的重要途径之一。

⑴已知:H2O(g)=H2O(I)   △H=-44kJ/mol

物质

H2(g)

C(s)

CO(g)

燃烧热kJ/mol

-285.8

-393.5

-283.0

 

 

①请写出煤的气化反应生成合成气(CO和H2)的热化学方程式___________

②在恒温、恒容的反应器中,能表明上述反应达到平衡状态的是_______

a.混合气体平均相对分子质量不再改变   

b.气体压强不再改变

c.各气体浓度相等          

d.反应体系中温度保持不变

e.断裂氢氧键速率是断裂氢氢键速率的2倍     

f.混合气体密度不变

g.单位时间内,消耗水的质量与生成氢气的质量比为9:1

⑵在催化剂作用下合成气合成甲烷过程中会发生如下反应:

I CO(g)+3H2(g) = CH4(g)+H2O(g)        △H1= -206 kJ/mol

II CO(g)+H2O(g) = CO2(g)+H2(g)       △H2= -41 kJ/mol

Ⅲ 2CO(g)+2H2(g)= CH4(g)+CO2(g)    △H 3= -247.4 kJ/mol

①图1是太原理工大学煤化工研究所利用热力学数据分析得到温度对反应ⅠInK(化学平衡常数K的自然对数)的曲线图,请分析出现这样趋势的原因是____________

②提高甲烷反应选择性的关键因素是_______,根据相关知识和图2分析合成甲烷适宜的反应条件是

在550~630K,1MPa的原因是__________________

③850℃时在体积为5L反应器中发生反应Ⅱ,CO和H2O(g)浓度变化如图所示,请列式计算此条件下的平衡常数_____________

(3)CH4燃料电池利用率很高,装置中添加1L2mol/L的KOH溶液为电解质,持续缓慢通入标准状况下甲烷22.4L~33.6 L时负极电极反应为___________

 

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氯酸钾用途较广,用于炸药、高级安全火柴、氧化剂及火箭、导弹推进剂等。工业制备氯酸钾有以下两种方法

方法一:电解热的饱和食盐水可以制得到氯酸钠,再与一定量的氯化钾进行复分解反应,即可得到硫酸钾,流程图如下:

(1)①盐水精制时所加四种试剂是为了除去粗盐水中含有的_______等杂质离子,需将粗盐溶解后,按顺序加入药品进行沉淀、过滤等。加入药品的顺序可以是_______________

②加入足量纯碱时,会有部分BaSO4转化成BaCO3。若l.0L BaSO4的悬浊液中含0.010 mol BaSO4固体,需加入_______摩尔Na2CO3才能将BaSO4完全转化为BaCO3。 (已知/Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCO3)=5.5×10-9)

(2)电解热饱和NaCl溶液的离子方程式为__________。 通电开始后,阴极附近溶液pH会________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(3)过滤用到的三个玻璃仪器为________________________

(4)过滤后滤液仍然浑浊的可能的操作原因:向漏斗中加液体时液面高于滤纸边缘;______________

(5)将得到的氯酸钠与一定量的氯化钾进行复分解反应, KCl+NaC1O3 = KC1O3+NaCl。已知四种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如下图所示。反应液经冷却至35℃以下时可析出氯酸钾晶体,原因是_______。在冷却降温析出KC1O3过程中,常伴有NaCl析出,分离出母液,将粗氯酸钾进行进一步提纯的方法是______________,操作步骤是蒸发浓缩、__________、过滤、洗涤、干燥,最后制得氯酸钾成品。

方法二:用热的石灰乳和氯气反应,再和氯化钾复分解反应制备:

(6)①C12转化为Ca(C1O3)2的化学方程式为_______________

②提高Cl2转化为Ca(C1O3)2的转化率的可行措施有_________________。(填一条即可)

 

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亚氯酸钠是一种高效氧化性漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻和鱼药制造。某化学兴趣小组对亚氯酸进行了研究,请回答下列问题。

已知:NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO2·3H2O高于38℃时析出的晶体是NaClO2,高于60℃NaClO2分解成NaClO3NaC1

(1)下列物质中与亚氯酸钠漂白原理相同的是_______

A.H2O2     B.NaClO    C.SO2    D.Al(OH)3胶体

(2)现利用下图所示装置(夹持装置省略)进行制取NaClO2晶体实验。

a.装置②中两种实验仪器的名称分别_____________ ___________

b.装置中产生ClO2的化学方程式为_________________________

装置中制备NaClO2的离子方程式为________________________

c.装置的作用是________________

d.未反应完的ClO2在装置中可被NaOH溶液吸收,生成的氧化产物与还原产物均为含氧酸盐,且二者的物质的量之比为11,请写出该反应的离子方程式______________________

e.从装置反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤如下:

减压,55℃蒸发结晶;趁热过滤;___________低于60干燥,得到成品。

(3)用如下实验方案测定亚氯酸钠样品的纯度。

亚氯酸钠样品纯度测定实验用到的化学反应方程式为ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

a.该测定实验用到的指示剂为_________________

b.为测定亚氯酸钠样品纯度,需要用到下列实验数据中的___________(填写选项字母)

A.亚氯酸钠样品的质量(a g)

B.过量的碘化钾晶体的质量(b g)

C.稀硫酸的浓度(cmol/L)和体积(D mL)

D.指示剂的加入量(d mol)

E.标准液的浓度(e mol/L)和消耗体积(VmL)

用上述选定的数据表示出样品中NaC1O2 质量分数____________

 

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20℃时向10mL0.1mol·L-1醋酸溶液中不断滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH变化如图所示。此过程里溶液中离子浓度的关系错误的是

A. a点:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)

B. b点: c(H+)= c(CH3COOH)+c(OH-)

C. c点:c(Na+)= c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)

D. d点:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

 

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