Question

(12分)乙二酸(HOOC-COOH，可简写为H₂C₂O₄)俗称草酸,在100℃开始升华，157℃时开始分解。

（1）探究草酸的酸性

①已知：25℃  H₂C₂O₄ K₁=5.4×10^2 ，K₂=5.4×10^5；H₂CO₃  K₁=4.5×10^7  K₂= 4.7×10^11

下列化学方程式正确的是

Ａ．H₂C₂O₄+CO₃^2 = HCO₃^+HC₂O₄^       B．HC₂O₄^+CO₃^2 = HCO₃^+C₂O₄^2

C．H₂C₂O₄+CO₃^2 = C₂O₄^2+H₂O+CO₂      D．2C₂O₄^2+CO₂+H₂O = 2HC₂O₄^+CO₃^2

②向1L 0.02mol/L H₂C₂O₄溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液。混合溶液中c(H⁺)>c(OH^-)，下列说法中正确的是                   。

A．c(H₂C₂O₄)>c(HC₂O₄^)

B．c(Na⁺)+c(H⁺)=2 c(C₂O₄^2)+ c(HC₂O₄^)+c(OH^－)

C．c(OH^－)= c(H⁺)+2c(H₂C₂O₄)+c(HC₂O₄^)

D．c(H₂C₂O₄)+c(C₂O₄^2)+c(HC₂O₄^)=0.02mol/L

（2）用酸性KMnO₄溶液滴定Na₂C₂O₄求算Na₂C₂O₄的纯度。

实验步骤：准确称取1gNa₂C₂O₄固体，配成100mL溶液，取出20.00mL于锥形瓶中。再向瓶中加入足量稀H₂SO₄ ，用0.016mol/L高锰酸钾溶液滴定，滴定至终点时消耗高锰酸钾溶液25.00mL。

①高锰酸钾溶液应装在                  滴定管中。（填“酸式”或“碱式”）

②滴定至终点时的实验现象是：                       。

③下列操作可能使测量结果偏高的是

A．盛装的Na₂C₂O₄的滴定管没润洗

B．盛装高锰酸钾溶液的滴定管滴定前尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失

C．读数时滴定前仰视，滴定后俯视

D．锥形瓶中残留少量水

④计算Na₂C₂O₄的纯度

Answer

（1）① BC；②B

（2）①酸式 ②无色变为紫色（紫红色），且半分钟内不褪色 ③B ④ 67%

【解析】

试题分析：（1）①根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序是：H2C2O4＞HC2O4-＞H2CO3＞HCO3-，根据强酸制取弱酸知草酸和碳酸根离子反应生成草酸根离子和二氧化碳，草酸氢根离子和碳酸根离子反应生成碳酸氢根离子和草酸根离子，答案选BC；

②向1L 0.02mol/L H2C2O4溶液中滴加1L 0.01mol/L NaOH溶液，发生H2C2O4+NaOH=NaHC2O4+H2O，则反应后的溶液是等浓度的H2C2O4和NaHC2O4，混合溶液中c(H+)>c(OH-)，说明草酸的电离程度大于HC2O4-的水解程度，A．因为草酸的电离程度大于HC2O4-的水解程度，则c(H2C2O4)