（1）普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe（CN）6]3，该物质中存在的化学键有离子键...

（1）普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe（CN）6]3，该物质中存在的化学键有离子键、

_____和_____；含有的Fe3+的核外电子排布式为______。

（2）KCN可被H2O2氧化为KOCN

①KOCN可作为制药原料，其晶体类型是____；碳原子采取sp杂化，1mol该物质中含有的π键数目为______。含有的三种非金属元素的电负性由大到小的顺序是______。

②H2O2常温下是液体，沸点较高（150℃），其主要原因是______。

（3）成语“信口雌黄”中的雌黄分子式为As2S3，分子结构如下左图，As原子的杂化方式为___，雌黄和SnCl2在盐酸中反应转化为雌黄（As4S4）和SnCl4，SnCl4分子的空间构型为______。

（4）某晶体的晶胞结构如上右图所示，该晶体的化学式为_____，该晶胞参数为a=250.4pm，c=666.1pm，y=120o；1号原子坐标为（0，0，0），2号原子坐标为（1/3，2/3,0），则3号原子坐标为_____，计算上述晶体中A和B两原子间的最小核间距为____。（保留四位有效数字。已知=1.141， =1.732.）

共价键配位键 [Ar]3d5 离子晶体 2NA O>N>C H2O2分子之间存在氢键 sp3杂化正四面体形 AB （1/2，2/3，1/2） 144.6pm 【解析】（1）铁是26号元素，铁原子核外有26个电子，铁原子失去3个电子变成亚铁离子，Fe3+在基态时，核外电子排布式为：[Ar]3d5，当中心原子有空轨道，配离子含有孤对电子时，能形成配位键；非金属原子间能形成共价键，所以Fe4[Fe（CN）6]3含有共价键、配位键；（2）①KOCN是由活泼金属和非金属构成的属于离子晶体，C能形成的4个共价键，已知其杂化方式为sp杂化，说明含有2个δ键即有2个价层电子对，另外的2个共价键为π键，所以1mol该物质中含有的π键数目为2NA；非金属性越强，电负性越大，因此含有的三种非金属元素的电负性由大到小的顺序是O>N>C；②H2O2分子之间存在氢键，使其沸点较高；（3）As2S3分子中As形成3个共价键，另外还含有1对孤对电子，因此As原子的杂化方式为sp3杂化；SnCl4分子中中心原子的价层电子对数＝4，且不存在孤对电子，所以空间构型为正四面体；（4）根据晶胞结构可知A原子个数＝4×1/4+2×1/2＝2，B原子个数＝8×1/8+1＝2，所以该晶体的化学式为AB；根据晶胞结构结合1号和2号原子的坐标可判断3号原子坐标为（1/2，2/3，1/2）；根据晶胞结构可知A和B两原子间的最小核间为该图形中对角线，其中边长是a/3，钝角为120º，则该对角线长度的一半＝，所以上述晶体中A和B两原子间的最小核间为＝144.6pm。

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考点分析：

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钨是熔点最高的金属，是重要的战略物资。自然界中钨主要存在于黑钨矿中，其主要成分是铁和锰的钨酸盐（FeWO4、MnWO4），还含少量Si、As的化合物。由黑钨矿冶炼钨的工艺流程如下：

已知：

①滤渣I的主要成份是Fe2O3、MnO2。

②上述流程中，钨的化合价只有在最后一步发生改变。

③常温下钨酸难溶于水。

（1）钨酸盐（FeWO4、MnWO4）中钨元素的化合价为____，请写出MnWO4在熔融条件下发生碱分解反应生成Fe2O3的化学方程式__________。

（2）上述流程中向粗钨酸钠溶液中加硫酸中和至pH=10后，溶液中的杂质阴离子确SiO32-、HAsO32-、HAsO42-等，则“净化”过程中，加入H2O2时发生反应的离子方程式为____，滤渣Ⅱ的主要成分是____。

（3）已知氢氧化钙和钨酸钙（CaWO4）都是微溶电解质，两者的溶解度均随温度升高而减小。下图为不同温度下Ca（OH）2、CaWO4的沉淀溶解平衡曲线，则：

①T1 _____T2（填“>”或“<”）T1时Ksp（CaWO4）=____。

②将钨酸钠溶液加入石灰乳得到大量钨酸钙，发生反应的离子方程式为____。

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纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而备受关注，下表为制取纳米级Cu2O的三种方法：

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方法Ⅰ	用炭粉在高温条件下还原CuO
方法Ⅱ	电解法，反应为2Cu+H2OCu2O+H2↑。
方法Ⅲ	用肼（N2H4）还原新制Cu(OH)2

（1）工业上常用方法Ⅱ和方法Ⅲ制取Cu2O而很少用方法Ⅰ，其原因是反应条件不易控制，若控温不当易生成________而使Cu2O产率降低。

（2）已知：2Cu(s)＋1/2O2(g)=Cu2O(s) △H =-akJ·mol-1

C(s)＋1/2O2(g)=CO(g) △H =-bkJ·mol-1

Cu(s)＋1/2O2(g)=CuO(s) △H =-ckJ·mol-1

则方法Ⅰ发生的反应：2CuO(s)＋C(s)= Cu2O(s)＋CO(g)；△H =_____。

（3）方法Ⅱ采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度而制备纳米Cu2O，电解装置如下图所示。

①阴极上的产物是________ 。

②阳极生成Cu2O，其电极反应式为_________。

（4）方法Ⅲ为加热条件下用液态肼（N2H4）还原新制Cu(OH)2来制备纳米级Cu2O，同时放出N2，该反应的化学方程式为____________。

（5）肼又称联氨，易溶于水，是与氨类似的弱碱，用电离方程式表示肼的水溶液显碱性的原因______。

（6）向1L恒容密闭容器中充入0.1molN2H4，在30℃、Ni-Pt催化剂作用下发生反应N2H4（g）N2（g）+2H2（g），测得混合物体系中，（用y表示）与时间的关系如图所示。0-4min时间内H2的平均生成速率v（H2）=____mol/（L·min）；该温度下，反应的平衡常数=_______。