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2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家,其...

2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家,其研究对象之一“分子开关”即与大环主体分子苯芳烃、 硫或氮杂环杯芳烃等有关。回答下列问题:

(1)对叔丁基杯[4]芳烃(如图所示)可用于ⅢB族元素对应的离子萃取,如La2+、Sc2+。写出基态二价钪离子(Sc2+)核外电子排布式:__________。其中电子占据的轨道数为__________个。

(2)对叔丁基杯[4]芳烃由4个烃基构成杯底,其中条件氧原子的杂化方式为___________。烃基间的相互作用力为_______________

(3)不同大小的杯芳烃能识别某些离子,如:N3-、SCN-等。根据等电子体原料判断N3-空间构型为______;一定条件下,SCN-与MnO2反应可得到(SCN)2。试写出(SCN)2 的结构式:_______________

(4)已知C60分子结构和C60晶胞示意图(如图Ⅱ,图Ⅲ所示):

则一个C60分子中含有σ键个数为__________,与每个C60分子距离最近且相等的C60分子有_________个,C60晶体的密度为__________(计算结果保留两位小数)。

 

1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1 10 sp3 氢键 直线型 N≡C-S-S-C≡N 90 12 1.67g/cm3 【解析】本题考查选修三《物质结构与性质》,从基础知识入手,(1)Sc是21号元素,核外电子排布式为[Ar]3d14s2,则Sc2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1 ;s能级有1个轨道,p能级有3个轨道,d能级只有1个电子,占有1个轨道,因此电子占据的轨道有10个;(2)羟基中的氧原子,有2个σ键,2个孤电子对,因此杂化类型是sp3,羟基键通过氢键联系到一起;(3)N3-Y与CO2互为等电子体,因此N3-的空间构型为直线型;(SCN)2的结构式为N≡C-S-S-C≡N ;(4)根据C60分子结构,C60分子中1个碳原子有2个C-C键、1个"C=C",根据均摊法,一个碳原子真正含有的σ键的个数为3/2,即一个C60分子中含有σ键的个数为60×3/2=90;根据C60晶胞结构,离C60最近的C60上面有4个,中间有4个,下面有4个,即有12个;C60的个数为8×1/8+6×1/2=4,晶胞的质量为4×720/NAg,晶胞的体积为(1.42×10-7)3cm3,根据密度的定义,晶胞的密度等于为4×720/[NA×(1.42×10-7)3]g/cm3=1.67g/cm3。 点睛:易错点是(1)N3-空间构型的判断,对此可以采用等电子体进行判断,因为等电子体空间构型相似,用熟悉的知识解决问题,因此推出N3-的等电子体是CO2,从而推出空间构型为直线型;易错点(2)求晶胞的密度,先计算晶胞的质量,采用n=N/NAmol,然后利用m=nM进行计算,再计算晶胞的体积,从而计算密度。  
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亚硝酰氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂,工业上可用NO与Cl2合成,回答下列问题:

(1)一定条件下,氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及热化学方程式和平衡常数如下表:

序号

热化学方程式

平衡常数

2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g)  ΔH1

K1

4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+ Cl2(g)  ΔH2

K2

2NO(g)+ Cl2(g) 2ClNO(g)  ΔH3

K3

 

 

则ΔH3=_________(用ΔH1、ΔH2表示);K3=__________(用K1、K2    表示)

(2)300℃时,在一密闭容器中发生反应:2ClNO(g) 2NO(g)+ Cl2(g),其正反应速率表达式为v=k·cn(ClNO)。测得速率和浓度的关系如下表:

序号

c(ClNO)/mol·L-1

v/mol·L-1·s-1

0.30

3.60×10-9

0.60

1.44×10-8

0.90

3.24×10-8

 

 

则n=________;k=___________;达到平衡后,若减小压强,则混合气体的平均分子量将_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(3)25℃时,向体积为2L且带气压计的恒容密闭容器中通入0.08mol NO和0.04mol Cl2发生反应:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)   ΔH

①若反应起始和平衡时温度相同,测得反应过程中压强(p)随时间(t)的变化如图Ⅰ曲线a所示,则ΔH________0(填“>”、“<”或“不确定”);若其他条件相同,仅改变某一条件时,测得其压强(p)随时间(t)的变化如图Ⅰ曲线b所示,则改变的条件是___________

②图Ⅱ是甲、乙同学描绘上述反应平衡常数的对数值(lgK)与温度的变化关系,其中正确的曲线是____(填“甲”或“乙”);m值为_______________

 

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草酸钴是制作氧化钴和金属钴的原料。一种利用含钴废料(主要成分Co2O3),含少量Fe2O3、MnO2、Al2O3、CaO、MgO、碳及有机物等)制取草酸钴(CoC2O3)的工艺流程如下:

已知:①浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等。

②部分阳离子一氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

Mn(OH)2

完全沉淀时的pH

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

 

 

③Kap(MgF2)=7.35×10-11,Kap(CaF2)=1.05×10-10

回答下列问题:

(1)焙烧的目的是_________;浸钴过程中Co3+转化为Co2+,反应的离子方程式为_____________

(2)加入H2O2的目的是__________,加入Na2CO3溶液,调pH至5.2,滤渣Ⅰ主要成分为__________

(3)加入过量NaF溶液,可将Ca2+、Mg2+除去,若所得滤液中c(Ca2+)=1.0×10-5mol·L-1,则滤液中c(Mg2+)为_______________

(4)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如下图所示。滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是_________;萃取时,溶液的pH需要控制在一定范围内才比较适宜,其pH范围约为__________

(5)已知含钴废料中含Co2O3质量分数为a%,若取mg该含钴废料按照上述流程,理论上最多能制得CoC2O4的质量为__________g(列出计算式即可)。

 

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镁是一种性质活泼的金属,请回答下列问题:

(1)甲组同学通过实验探究Mg能否在CO2气体中燃烧,将镁条在空气中点燃后迅速插入盛有CO2气体的集气瓶中,观察到镁条剧烈燃烧,内壁出现黑色固体颗粒等现象。写出Mg在CO2中燃烧的化学方程式:__________

(2)乙组同学根据甲组实验,推测Mg也能在NO2中燃烧,可能产物为MgO 、Mg3N2、和N2。请通过下图所给装置及药品来验证反应产物(夹持装置省略,部分仪器可重复使用)。

已知:a. Mg3N2遇水强烈水解。

b. NO2气体能被NaOH吸收。

c.25℃时,电离常数:CH3COOH的Ka=1.8×10-5    NH3·H2O的Ka=1.8×10-5

回答下列问题:

①乙组同学实验装置连接的正确顺序为A→__________(填装置字母);装置C中盛放的试剂是________

②当实验过程中出现_________现象时,才能开始加热,确定产物中有N2生成的实验现象为_________

③装置D中生成两种物质的量相等的钠盐,其离子方程式为___________

(3)设计实验证明:

①产物中存在Mg3N2__________________

②Mg(OH)2与NH4+直接反应而溶【解析】
_____________

 

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部分弱酸的电离常数如下表:

弱酸

HCOOH

HCN

H2S

电离平衡常数(25℃)

Ka=1.8×10-4

Ka=4.9×10-10

Ka1=1.3×10-7

Ka2=7.1×10-15

 

下列有关说法不正确的是

A. 等体积、等浓度的HCOONa和NaCN两溶液中所含阴离子数目相等

B. HCOO-、CN-、HS-在溶液中可以大量共存

C. NaHS溶液中加入适量KOH后:c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+C(S2-)

D. 恰好中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者

 

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铝电池性能优越,Al-Ag2O2电池用于电解尿素[CO(NH2)2]的碱性溶液制备氢气(隔膜Ⅱ仅阻止气体通过,a、b均为惰性电极).下列说法正确的是

A. Ag电极是正极,反应后该电极区溶液pH减小

B. 原电池的总反应为:2Al+3Ag2O2+2NaOH=2NaAlO2+3Ag2O+H2O

C. a电极上的电极反应为:CO(NH2)2+8OH--6e-=CO32-+N2↑+6H2O

D. 每消耗2.7g铝,理论上a、b两极共产生气体3.36L(标准状况)

 

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