Question

已知：pKa=-lgKa，25℃时，H₂SO₃的 pKa₁=1．85，pKa₂=7．19．用0．1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0．1mol•L^-1H₂SO₃溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)．下列说法不正确的是(    )

A．a点所得溶液中：2c(H₂SO₃)+c(SO₃^2-)＜0．1 mol•L^-1

B．b点所得溶液中：c(H₂SO₃)+c(H⁺)=c(SO₃^2-)+c(OH^-)

C．c点所得溶液中：c(Na⁺)＜3c(HSO₃⁻ )

D．d点所得溶液中：c(Na⁺)＞c(SO₃^2-)＞c(HSO₃^-)

Answer

C

【解析】

试题分析：A、用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，PH=1.85=Pa1，电离平衡常数表达式得到则c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)＜0.1 mol•L-1 ，故A正确；B、b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B正确；C、c点pH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO32-+H2O⇌HSO3-+OH-，Kh==，c(OH-)=，代入计算得到：c(HSO32-)=c(SO32-)，根据物料守恒，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3-)]，c(Na+)＞3c(HSO3− )，故C错误；D、加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，d点溶液中主要是Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中离子浓度c(Na+)＞c(SO32-)＞c(HSO3-)，故D正确；故选C。

【考点定位】考查酸碱混合时的定性判断及有关pH的计算

【名师点晴】本题考查了图象变化的分析，酸碱反应溶液酸碱性，盐类水解原理，电解质溶液中离子浓度大小的比较方法等知识，题目难度较大。本题中的难点是C选项，c点pH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO32-+H2O⇌HSO3-+OH-，Kh==，c(OH-)=，c(HSO32-)=c(SO32-)，结合溶液中物料守恒分析解答。