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钒和镍及其化合物是重要的催化剂和合金材料。 (1)基态V原子的价层电子排布式为_...

钒和镍及其化合物是重要的催化剂和合金材料。

(1)基态V原子的价层电子排布式为________,其中排布时能量最高的电子所占据能级的原子轨道有________个仲展方向。

(2)VO2+可形成配合物。中,三种非金属原子的第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示);C原子的杂化轨道类型为_________

(3)镍形成的[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-中,NH3分子中N原子的价层电子对数目为______。与CN-互为等电子体的一种分子的化学式为__________

(4)La-Ni合金是重要的储氢材料,储氢后的晶胞如图所示。

①合金中,1个La原子周围距离最近且相等的La原子数目为_______

②含有1mol Ni原子的合金中储存H2的物质的量为__________

 

3d34s2 5 O>C>H sp2、sp3 4 N2或CO 6 0.6mol 【解析】(1)V是23号元素,核外有23个电子,基态V原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2,则价层电子排布式为3d34s2;能量最高的为3d轨道,有5个伸展方向;(2)中,三种非金属原子分别为H、C、O,又是同一周期元素,元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大,但第ⅱA族、第ⅴA族元素第一电离能大于其他相邻元素,同一主族从上到下,元素的第一电离能逐渐减小,所以H、C、O三种非金属元素原子的第一电离能由大到小的顺序为;又由可以看出C原子分别形成单键和双键,则C原子的杂化轨道类型为sp3和sp2; (3)NH3分子中N原子共用电子对数为3对,还有1对孤对电子对,所以NH3分子中N原子的价层电子排布对数目为4对;CN-中含有2个原子,且其价电子数是10,与CN-互为等电子体的一种分子为CO、N2等; (4)①由晶胞可以看出1个La原子周围距离最近的La原子在顶点上,所以距离最近且相等的La原子数目为6; ②根据晶胞可以看出La原子个数为8×=1,Ni原子个数为8×+1=5,所以合金化学式为LaNi5,并且一个晶胞储存2×+8×=3个氢气分子,则1molNi原子的合金中储存H2的物质的量为mol=0.6mol。 点睛:本题考查物质结构和性质,为高频考点,涉及晶胞计算、等电子体、原子核外电子排布等知识点,侧重考查学生分析计算能力,难点是晶胞的计算,必须从晶胞的结构入手,结合顶点、棱、面心、体心所占比例计算得解。  
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考点分析:
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利用水吸收烟气中的二氧化其相关反应的主要热化学方程式如下:

SO2(g)+NH3·H2O(aq)=NH4HSO3(aq)    △H1=a kJ·mol-1 

NH3·H2O(aq)+NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(aq)+H2O(l)   △H2=b kJ·mol-1

2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)        △H3=c kJ·mol-1 

⑴反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的 △H=_____kJ·mol-1

⑵空气氧化(NH4)2SO3的速率随温度的变化如图所示,当温度超过60℃时,(NH4)2SO3氧化速率下降的原因可能是_______ 

⑶以磷石膏废渣和碳酸铵为原料制备硫酸铵,不仅解决了环境问题,还使硫资源获得二次利用。反应的离子方程式为CaSO4(s)+CO32—(aq)SO42—(aq)+CaCO3(s),该反应的平衡常数 K=____ [已知Ksp(CaCO3)=2.9×10-9,Ksp(CaSO4)=9.1×10-6 ] 

⑷(NH4)2SO4在工农业生产中有多种用途。 

①将黄铜精矿(主要成分Cu2S)与硫酸铵混合后在空气中进行焙烧,可转化为硫酸铜同时产生氨气。该反应的化学方程式为________ 

②研究硫酸铵的分解机理有利于对磷石膏的开发。在500℃下硫酸铵分解过程中得到4种产物,其含氮物质随时间变化关系如图甲所示。写出该条件下硫酸铵分解的化学方程式,并用单线桥标出电子转移的方向及数目:_____________ 

③(NH4)2SO4是工业制备K2SO4的重要原料。根据图乙中相关物质的溶解度曲线,简述工业上制备K2SO4晶体的设计思路:___________

 

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实验室用NaClO3与Na2SO3制取ClO2气体,再由ClO2在强碱性条件下与过量的H2O2反应制得漂白剂NaClO2(装置如下图所示)。

已知:

(I)NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出的晶体是NaClO3·3H2O,高于38℃时析出晶体是NaClO2

(Ⅱ)30 % H2O2超过40℃时会完全分解;

(Ⅲ)高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

(1)装置A发生的反应中,还原剂是________

(2)①装置B中反应生成NaClO2的化学方程式为____________

②实验中B装置需进行温度控制不超过40℃,在不改变NaOH溶液浓度和体积的条件下,可采取的措施有_______________

(3)请补充从装置B反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤。

①在55 ℃时蒸发结晶;②_______;③ ________;④________;得到成品。

(4)装置C的作用是______________

(5)证明实验后装置B所得混合溶液中的NaClO2具有氧化性的实验方案是________。(可供选用的试剂:稀H2SO4、FeCl2溶液、KSCN溶液)

 

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以NaCl等为原料制备KClO4的过程如下:

①在无隔膜、微酸性条件下,发生反应:NaCl+H2O—NaClO3+H2↑(未配平)

②在NaClO3溶液中加入KCl发生复分解反应,降温结晶,得KClO3

③一定条件下反应:4KClO3=3KClO4+KCl,将产物分离得到KClO4

(1)电解时,产生质量为2.13g NaClO3,同时得到H2的体积为____________L(标准状况)。

(2)向NaClO3溶液中加入KCl能得到KClO3的原因是________________

(3)该过程制得的KClO4样品中含少量KCl杂质,为测定产品纯度进行如下实验:

准确称取5.689g样品溶于水中,配成250mL溶液,从中取出25.00mL于锥形瓶中,加入适量葡萄糖,加热使ClO4全部转化为Cl- (反应为:3 KClO4 +C6H12O6 ═ 6 H2O + 6 CO2 + 3 KCl),加入少量K2CrO4溶液作指示剂,用0. 20mol/L AgNO3溶液进行滴定至终点,消耗AgNO3溶液体积21.00mL。滴定达到终点时,产生砖红色Ag2CrO4沉淀。

① 已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,若c(CrO42-)=1.1×10-4mol/L,则此时c(Cl)=________________mol/L。

② 计算KClO4样品的纯度(请写出计算过程。)______________________________

 

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G是一种新型香料的主要成分之一其结构中含有三个六元环。G的合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去

己知:① RCH=CH2+CH2=CHR´----CH2=CH2+RCH=CHR´;

② B的核磁共振氢谱图显示分子中有6 种不同环境的氢原子;

D和F互为同系物

(1)(CH3)2C=CH2,分子中在同一平面内的原子数最多为_____。D分子中含有的含氧官能团名称是________

(2)A→B反应过程中涉及的反应类型依次为_____________

(3)E的结构简式为_______G的结构简式为________

(4)B→C的化学方程式为___________________

(5)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式__________

能与FeCl3溶液发生显色反应;② 苯环上有两个取代基且能发生水解反应;

其核磁共振氢谱图中有4 组峰。

(6)模仿由苯乙烯合成F的方法写出由丙烯制取的合成线:_______

 

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利用废旧锌铁皮制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO的一种制备流程图如下:

(1)用NaOH溶液处理废旧锌铁皮发生反应的化学方程式为____________

(2)若溶液A中滴加稀H2SO4过量,会溶解产生的Zn(OH)2,可改用的方法是____________

由Zn(OH)2灼烧制ZnO前需进行洗涤检验沉淀洗涤是否干净的方法是______________

(3)流程中加人NaC1O3发生反应的离子方程式为______________

(4由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中通入N2的原____________

溶液B中主要发生的离子反应方程式为________________

确定溶液B中含有Fe2+的实验方法是_____________

 

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