硼氢化钠(NaBH4)广泛用于精细有机合成。Bayer法合成硼氢化钠流程图如下:
(1)“合成”时,可在图甲所示的反应釜中进行。
①从煤油中取出金属钠需先用滤纸吸干,再用石油醚洗涤,其目的是_______________。
②通氢气前需先通入氮气的目的是___________________。
③合成反应的化学方程式为________________________________。
(2)“萃取”时,可在图乙中进行,该仪器名称为_________________ 。
(3)实验中可以循环使用的物质是___________________;对所得产品进行分析得图丙图谱,该图谱名称为________________________。
A、B、C、D、E是前四周期的核电荷数依次增大元素,A原子核外s轨道电子数是p轨道电子数的2倍,C、D同一主族,D元素原子M层有一对成对的p电子,元素E位于周期表ⅠB族。请回答下列相关问题(涉及元素的请用对应的元素符号冋答)
(1)①B、C、D第一电离能由大到小的顺序为______________。
②基态E原子外围电子排布式是_______________。
(2)DC2分子中D原子轨道的杂化类型为__________。与DC2互为等电子体的一种阴离子的化学式:_________。
(3)lmol(AB)2(直线形分子)中含有∏键的数目为____________。
(4)C和E能形成晶胞如图所示的甲、乙两种化合物。
①甲的化学式为__________。
②高温时甲易转化为乙的原因是_____________________。
联氨(N2H4)是一种绿色环保的还原剂,其氧化产物为氮气。
(1)合成联氨的有关反应如下:
NH3(g)+NaClO(aq)=NH2C1(I)+NaOH(aq) △H1=-67.45 kJ ·mol-1
NH2Cl(1)+NaOH(aq)+NH3(g)=N2H4(I)+NaCl(aq)+ H2O(I) △H2 = - 195.32 kJ ·mol-1
反应2NH3(g)+NaClO(ap)=N2H4(I)+NaCl(aq)+H2O(I) △H=__________kJ ·mol-1
(2)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似.写出联氨与过量盐酸反应的离子方程式_____________。
(3)联氨-空气燃料电池是一种碱性燃料电池,电解质溶液是20%〜30%的KOH溶液。该电池放电时,负极的电极反应式是__________________。
(4)在高温下,N2H4可完全分解为NH3、N2及H2 ,实验测得分解产物中N2与H2的物质的量之比为3:2,,则该分解反应的化学方程式为_____________________。
(5)联氨常用于化学镀镍废料中回收金属镍,反应体系的pH对镍的回收率的影响如下图左所示,则利用联氨回收金属镍时溶液的pH应控制在__________,在确定合适的pH后,取100 mL化学镀镍废液,分别加入不同体积的联氨,镍的冋收率如下图右所示,则联氨的合理用量为_________mL,联氨的体积超过2.5 mL时,金属镍的冋收率降低,其可能的原因是________________。
三氯氧磷(POCl3)常温下为无色液体,有广泛应用。近年来三氯氧磷的工业生产由三氯化磷的“氧气直接氧化法”代替传统的三氯化磷“氯化水解法”(由氯气、三氯化磷和水为原料反应得到)。
(1)氧气直接氧化法产生三氯氧磷的化学方程式是________________;从原理上看,与氯化水解法相比,其优点是____________________。
(2)氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷(主要为H3PO4、H3PO3等)废水。在废水中先加入适量漂白粉,再加入生石灰将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。
①漂白粉的主要作用是__________________________。
②下图表示不同条件下对磷的沉淀回收率的影响(“Ca/P”表示钙磷比,及溶液中Ca2+与PO43-的浓度比),则回收时加入生石灰的目的是__________________________。
(3)下述方法可以测定三氯氧磷产品中氯元素含量,实验步骤如下:
Ⅰ.先向一定量产品中加入足量NaOH溶液,使产品中的氯元素完全转化为Cl-;
Ⅱ._________________________;
Ⅲ.再加入少量硝基苯并振荡,使其覆盖沉淀,避免沉淀与水溶液接触;
Ⅳ.最终加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液后,用NH4SCN溶液沉淀溶液中过量的Ag+,并记录NH4SCN的用量。
已知相同条件下的溶解度:AgSCN<AgCl。
①步骤Ⅱ的操作为_______________________。
步骤Ⅳ中当溶液颜色变为____________色时,即表明溶液中的Ag+恰好沉淀完全
②若取消步骤Ⅲ,会使步骤Ⅳ中增加一个化学反应,该反应的离子方程式是________________;该反应使测定结果偏低,运用平衡原理解释器原因:___________________。
碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成,进行如下实验:
① 准确称取1.685g碱式次氯酸镁试样于250mL锥形瓶中,加入过量的KI溶液,用足量乙酸酸化,用O.8000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O32-+I2=2I-+S4O62-),消耗25.00mL。
② 另取1.685g碱式次氯酸镁试样,用足量乙酸酸化,再用足量3%H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO-氧化为O2),稀释至1000mL。移取25.00mL溶液至锥形瓶中,在一定条件下用0.020 00mol/L EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2-=MgY2-+2H+) ,消耗25.00 mL
(1)步骤① 中需要用到的指示剂是_______。
(2)步骤② 中若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Mg2+物质的量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。
(3)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。____
吲哚昔酚(idoxifene)可用于治疗骨质疏松症,它的合成路线如下:
(1)化合物A中含氧官能团名称为______________;由E→F的反应类型是_____________。
(2)反应C→D发生加成反应则C的结构简式是______________________。
(3)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:_____________________。
Ⅰ.能发生银镜反应;Ⅱ.分子中含2个苯环,有4种不同化学环境的氢。
(4)根据题中相关信息,写出以为原料制备化合物合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: