Question

食醋（主要成分CH₃COOH ）、纯碱（Na₂CO₃ ）和小苏打（NaHCO₃ ）均为家庭厨房中常用的物质。已知：CH₃COOH、H₂CO₃、HNO₂的电离常数（25℃）分别为Ka=1.8×10^-5；Ka1=4.3×10^-7、Ka2=5.6×10^-11；Ka=5.0×10^-4请回答下列问题：

⑴一定温度下，向0.1mol/LCH₃COOH 溶液中加入少量CH₃COONa 晶体时，下列说法正确

的是_________（填代号）．

a．溶液的pH增大              b．CH₃COOH的电离程度增大

c．溶液的导电能力减弱         d．溶液中c（OH^-）·c（H⁺）不变

⑵25℃时，向CH₃COOH溶液中加入一定量的NaHCO₃，所得混合液的pH=6，则混合液中:

c(CH₃COO^-)/c(CH₃COOH)=______________________

⑶常温下，将20mL 0.1 mol/L CH₃COOH溶液 和20mL  0.1 mol/L HNO₂ 溶液分别与 20mL 0.1 mol/L NaHCO₃溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）的变化如图1所示，则表示CH₃COOH溶液的曲线是_______（填写序号）；反应结束后所得两溶液中，c（CH₃COO^-）________c（NO₂^-）（填“＞”、“＜”或“=”）；

⑷体积均为100mL pH=2的CH₃COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图2所示，则HX的电离平衡常数_________（填“大于”、“小于”或“等于”）CH₃COOH的电离平衡常数。

⑸25℃时，将等体积、等物质的量浓度的醋酸与氨水混合后，溶液的pH=7，则NH₃·H₂O的电离常数K_b =___________

Answer

a d 18 ② ＜ 小于 1.8×10-5

【解析】(1)向0.1mol•L-1CH3COOH 溶液中加入少量CH3COONa 晶体时；a．醋酸钠电离生成的醋酸根离子抑制醋酸电离，所以溶液的酸性减弱，pH增大，故a正确；b．醋酸钠电离出醋酸根离子导致溶液中醋酸根离子浓度增大，则抑制醋酸电离，所以CH3COOH的电离程度减小，故b错误；c．醋酸钠是强电解质，完全电离，所以溶液中离子浓度增大，则溶液的导电能力增强，故c错误；d．溶液中c(OH-)．c(H+)=Kw，Kw只受温度影响，温度不变所以Kw不变，故d正确；故答案为ad；
(2)混合液中=18；
(3)亚硝酸电离平衡常数大于醋酸，所以相同浓度的醋酸和亚硝酸中，亚硝酸中氢离子浓度大于醋酸，所以亚硝酸反应速率大于醋酸，制取相同体积的二氧化碳，亚硝酸需要的时间短，所以②是醋酸反应曲线；反应结束后，醋酸根离子水解程度大于亚硝酸根离子，所以溶液中存在c(CH3COO-)＜c(NO2-)；

(4)pH相同的一元弱酸，加水稀释促进弱酸电离，加水稀释相同的倍数时pH变化越小的酸越弱，根据图知，稀释相同的倍数时HXpH变化小于醋酸，所以HX酸性小于醋酸，则HX的电离平衡常数小于CH3COOH的电离平衡常数；
(5)25℃时，将等体积、等物质的量浓度的醋酸与氨水混合后，二者恰好完全反应生成醋酸铵，溶液的pH=7，说明醋酸根离子和铵根离子水解程度相同，则醋酸电离平衡常数等于一水合氨电离平衡常数为1.8×10-5。