Question

锌和铝都是活泼金属，它们的单质及化合物的性质具有一定的相似性。

（1）下图表示常温下二价锌在水溶液中的存在形式与pH的关系，横坐标为溶液的pH值，纵坐标为Zn²⁺离子或[Zn(OH)₄]^2-离子物质的量浓度的对数，回答下列问题：

①将单质Zn加入足量的氢氧化钠溶液中，反应的离子方程式可表示为：

___________________________________________________________________________

②从图中数据计算可得Zn(OH)₂的溶度积(Ksp)= _________________________。

③往1L1.00 mol·L^-1 ZnCl₂溶液中加入NaOH固体至pH=6，需NaOH ____ mol。

④已知：往ZnCl₂溶液中加入硝酸铅或醋酸铅溶液可以制得PbCl₂白色晶体；25℃时，PbCl₂固体在盐酸中的溶解度如下：

c(HCl)/( mol·L^－^1)	0.50	1.00	2.04	2.90	4.02	5.16	5.78
c(PbCl2)/( mol·L^－^1)×10^－^3	5.10	4.91	5.21	5.90	7.48	10.81	14.01

根据上表数据判断下列说法正确的是____________。

A．随着盐酸浓度的增大，PbCl₂固体的溶解度变小 

B．PbCl₂固体在0.50 mol·L^-1盐酸中的Ksp小于在纯水中的Ksp

C．PbCl₂能与浓盐酸反应生成一种难电离的阴离子（络合离子）

D．PbCl₂固体可溶于饱和食盐水

（2）氢氧化锌与氢氧化铝的性质又存在一定的差异，如氢氧化铝不溶于氨水，而氢氧化锌能溶于氨水，生成配合物离子[Zn(NH₃)₄]²⁺。

①在25℃下，将a mol•L^—1的NH₄Cl溶液与0.01mol•L^—1的NaOH溶液等体积混合，反应后测得溶液pH=7，用含a的代数式表示NH₄⁺的水解常数K_h=___________mol • L^—1。

②若25℃时将浓度均为0.1mol•L^—1的NH₄Cl、NH₃·H₂O溶液等体积混合后，溶液呈碱性，则关于该溶液的说法不正确的是____________（填字母）。

a．此溶液一定有c(NH₄⁺)+ c ( H⁺) = c(OH^—) +c ( Cl^—)

b．此溶液一定有c(Cl^-) = c (NH₃·H₂O) +c（NH₄⁺）

c．混合溶液中水的电离程度一定大于该温度下纯水的电离程度

d．此溶液加入少量氢氧化钠或盐酸，溶液的pH变化不大

Answer

Zn+2OH-+2H2O=[Zn(OH)4]2- +H2↑ 10-17 （mol • L—1）3 1. 80 CD bc

【解析】试题分析：（1）①锌和铝的性质具有一定的相似性，根据铝与氢氧化钠的反应分析；②根据a点坐标数值计算Zn(OH)2的溶度积；③根据氢氧化锌的溶度积，可计算pH=6时锌离子浓度，再计算消耗NaOH的物质的量；④由表中数据可知，当Cl－浓度由小变大时，PbCl2的溶解度会先变小后变大，说明当Cl－增加到一定浓度时，PbCl2可以与Cl－形成某种离子(如配合物)而增大溶解度；（2）①a mol•L—1的NH4Cl溶液与0.01mol•L—1的NaOH溶液等体积混合，反应后测得溶液pH=7，根据电荷守恒、物料守恒计算 、、；②根据根据电荷守恒、物料守恒分析。

解析：（1）①锌和铝的性质具有一定的相似性，所以锌与氢氧化钠反应生成四羟基和锌酸钠与氢气，离子方程式为Zn+2OH-+2H2O=[Zn(OH)4]2- +H2↑；②根据a点坐标数值， = 、 ，则Zn(OH)2的溶度积= 10-17 （mol • L—1）3 ；③根据氢氧化锌的溶度积， pH=6时锌离子浓度，消耗锌离子0.9mol， NaOH的物质的量1.8mol。④根据表格数据，随着盐酸浓度的增大，PbCl2固体的溶解度增大，故A错误； 

溶度积只与温度有关，PbCl2固体在0.50 mol·L-1盐酸中的Ksp等于在纯水中的Ksp，故B错误；

PbCl2能与浓盐酸反应生成一种难电离的阴离子 ，故C正确；

饱和食盐水中含有高浓度的氯离子，所以PbCl2固体可溶，故D正确。

（2）①a mol•L—1的NH4Cl溶液与0.01mol•L—1的NaOH溶液等体积混合，反应后测得溶液pH=7，根据电荷守恒+=；根据物料守恒计算+= ； = ；所以= 、= 、= ；NH4+的水解常数Kh= ；②若25℃时将浓度均为0.1mol•L—1的NH4Cl、NH3·H2O溶液等体积混合后，溶液呈碱性；

根据电荷守恒，一定有c(NH4+)+ c ( H+) = c(OH—) +c ( Cl—)，故a正确；

b．溶液呈碱性，溶液一定有c(Cl-)