Question

硝酸越稀还原产物中氮元素的化合价越低。某同学取铁铝合金与足量很稀的硝酸充分反应没有气体放出。在反应后的溶液中逐渐加入4mol·L^-1NaOH溶液，所加NaOH溶液的体积与产生的沉淀的物质的量的关系如图所示(不考虑沉淀的微量溶解)。下列说法不正确的是

A. D点溶液中存在：c(NH₄⁺)+c(Na⁺)+c(H⁺)=c(OH^-)+c(NO₃^-)

B. EF段发生反应的离子方程式为：Al(OH)₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O

C. D点溶液中n(NH₄⁺)=0.012mol

D. 由水电离产生的c(H⁺)：O点>F点

Answer

D

【解析】铁铝合金与足量很稀HNO3充分反应，被氧化为Al3＋、Fe3＋，通过题意，反应始终没有气体生成，可以得出不会有氮的氧化物生成，由于硝酸的浓度越稀，对应还原产物中氮元素的化合价越低，可以推测N元素由+5变成了-3价，由图可得硝酸过量，加入氢氧化钠溶液应先与硝酸反应，再生成沉淀，当沉淀完全后，由图知继续加入氢氧化钠溶液，沉淀量不变，可得与NH4＋发生了反应，则随着NaOH的滴加，发生的反应依次有：

①H＋+OH－=H2O，②Fe3＋+3OH－=Fe(OH)3 ↓，Al3＋+3OH－=Al(OH)3 ↓，③NH4＋+OH－═NH3·H2O，④Al(OH)3 +OH－=AlO2－+2H2O，

A、D点溶液溶质为硝酸铵和硝酸钠，由电荷守恒可知应为c（NH4＋）+c（Na＋）+c（H＋）=c（OH－）+c（NO3－），故A正确；B、EF段为氢氧化铝溶于氢氧化钠的反应，Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O，故B正确；C、由图可知DE段消耗氢氧化钠的体积为3mol，由NH4＋+OH－═NH3·H2O,可知溶液中n（NH4＋）=n（OH－）=0.003L×4mol·L－1=0.012mol，故C正确；D、由图可得硝酸过量，O点HNO3抑制水电离，F点NaAlO2溶液是强碱弱酸盐，水解促进水电离，故D错误，故选D。

点睛：本题以图象形式考查金属与硝酸的反应、混合物计算等，难度中等，判断图中各阶段发生的反应是解题关键．