Question

已知烯烃经臭氧氧化并经锌和水处理后可得到醛或酮。例如

上述反应可用来推断烯烃的结构。某单烯烃A可发生如下图示的转化，回答下列问题：

(1)B的分子式为________________。D中含有官能团的名称_____________。

(2)C→F中步骤①的方程式是__________________。该反应的反应类型为______________。

(3) B不能发生银镜反应，D在浓硫酸存在下加热可得到能使溴水褪色且只有一种结构的物质E(不考虑立体异构)，则A的系统命名法名称为________________。

(4)G的同分异构体有多种结构，其中在酸性条件下水解能得到相对分子质量为74的有机物的结构共有____种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为3组峰，且面积比为9：6：1的是_____(写结构简式)。

(5)已知：

写出由C制备2-丙醇的合成路线_______________。

Answer

C5H10O 羟基 CH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 氧化反应 3-乙基-3-己烯 16 (CH3)2CHCOOC(CH3)3

【解析】试题分析：本题重点考查官能团的名称、有机反应原理、有机反应类型、同分异构体、核磁共振氢谱、等基础知识，考查考生对已知反应的理解能力、对有机流程的分析能力和对有机合成的分析设计能力。

解析：已知的反应可以简化理解为在一定条件下C=C键断裂生成两个C=O 键。

有机物A分子式C8H16，不饱和度为1，通过A的反应可知，A分子中含有1个C=C键，反应生成的B、C各含有1个C=O键，由于C能够发生银镜反应，所以C分子中含有的C=O键为1个—CHO，反应生成的F含有1个—COOH。B分子中C=O键加氢还原生成CH—OH，即D为醇，所以G为酯，E为消去反应生成的烯烃。E为5个C原子，则B、D也各含有5个C原子，B分子中含有1个C=O键，无其他不饱和结构，所以B的分子式为C5H10O，是一种醛或酮，D为C5H12O，是一种饱和一元醇。B、C分子中C原子总数为8，则C含有3个C原子，只能是CH3CH2CHO，F为CH3CH2COOH。（1）B的分子式C5H10O，D是一种饱和一元醇，官能团是羟基。正确答案：C5H10O、羟基。（2）C→F中步骤①是丙醛的银镜反应。正确答案：

CH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 、 氧化反应（或银镜反应）。（3）B不能发生银镜反应，所以B属于酮，还原生成的醇D发生消去反应时只能得到一种烯烃E，所以D为对称结构，只能是CH3CH2CHOHCH2CH3，则B为CH3CH2COCH2CH3，E为CH3CH=CHCH2CH3。所以A是CH3CH2CH=C(CH2CH3)2。名称为3-乙基-3-己烯。正确答案：3-乙基-3-己烯。（4）G是饱和一元酸与饱和一元醇反应生成的酯，因此水解得到的是饱和一元酸与饱和一元醇。饱和一元酸（CnH2nO2）相对分子质量为74时，14n+32=74，n=3，为C3H6O2 ，只能是CH3CH2COOH，与其对应的醇为C5H12O，醇有8种同分异构体，所以酯有8中。饱和一元醇（CmH2m+2O）相对分子质量为74时，14m+18=74，m=4，为C4H10O ，可能的醇有四种，对应的酸为C4H8O2，酸有2中同分异构体，与醇交叉对应的酯有8种，所以一共有16种。其中核磁共振氢谱为3组峰，面积比为9：6：1时，分子中必然含有—C(CH3)3，那只能是①醇为C5H12O时，该醇为HOCH2 C(CH3)3，它与CH3CH2COOH形成的酯为CH3CH2COO CH2 C(CH3)3，该酯有四个吸收峰，不符合要求；②醇为C4H10O时，该醇为HO C(CH3)3，羧酸C4H8O2为CH3CH2CH2COOH时，形成的酯是CH3CH2CH2COO C(CH3)3，该酯有四个吸收峰，不符合要求；羧酸C4H8O2为(CH3)2CHCOOH时，形成的酯是(CH3)2CHCOO C(CH3)3，该酯符合要求；③羧酸含有—C(CH3)3的情况在本题中不存在。正确答案：16、(CH3)2CHCOOC(CH3)3。（5）C是CH3CH2CHO，由此制备2—丙醇需要先得到2—溴丙烷，而2—溴丙烷可由丙烯与HBr在适当溶剂中通过加成反应制取，CH3CH2CHO通过加氢还原，再发生消去反应可以得到丙烯。正确答案：

点睛：对于已知反应的理解，可以最直观的用拆分、合并或是交换的方法进行。如本题烯烃的O3氧化再还原，直观的理解成断开C=C键形成两个C=O键。