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醋酸镍[(CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiS、...

醋酸镍[(CH3COO)2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)为原料制取醋酸镍的工艺流程图如下:

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下:

金属离子

开始沉淀时的pH

沉淀完全时的pH

Fe3+

1. 1

3.2

Fe2+

5.8

8.8

Al3+

3.0

5.0

Ni2+

6.7

9.5

 

物质

20℃时溶解性(H2O)

CaSO4

微溶

NiF

可溶

CaF2

难溶

NiCO3

Ksp= 1.0×10-5

 

(1)NH4F的电子式为____________

(2)将含镍原料粉碎的目的是____________

(3)调节pH步骤中,溶液pH的调节范围是____________

(4)滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是_________________________

(5)写出氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式_____________

(6)酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。写出该反应的化学方程式:_______________

(7)保持其他条件不变,在不同温度下对含镍废料进行酸浸,镍浸出率随时间变化如图。酸浸的最佳温度与时间分别为_______________min

(8)沉镍过程中,若c(Ni2+)=2.0 mol·L-1,欲使100 mL该滤液中的Ni2+沉淀完全[c(Ni2+)≤10-5mol·L-1],则需要加入Na2CO3固体的质量最少为______g。(保留小数点后1位有效数字)

 

提高镍的浸出率 5.0≤pH<6.7 SiO2 CaSO4、CaF2 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO+2H2O 70 120 31.8 【解析】原料经粉碎处理后进行酸浸以提取目标元素镍,但是杂质元素铝、铁、钙也会进入溶液,二氧化硅不溶于酸成为滤渣;浸出液中亚铁离子经双氧水氧化为铁离子后,加碱调节pH,将浸出液中的铁离子和铝离子沉淀,再加氟化铵将钙离子沉淀,过滤,向滤液中加碳酸钠沉镍,过滤,用醋酸将滤渣溶解后分离得醋酸镍。 (1)NH4F的电子式为 。 (2)将含镍原料粉碎的目的是增大反应接触面积加快化学反应速率,使反应充分发生,提高镍的浸出率 。 (3)调节pH步骤中,溶液pH控制在铁离子和铝离子完全沉淀、但是镍离子不能沉淀的范围,所以调节范围是5.0≤pH<6.7 。 (4)由表中数据可知,硫酸钙微溶、氟化钙难溶,所以滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是CaSO4、CaF2 。 (5)氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O 。 (6)酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,由此可知S的化合价从-2升高到+4,稀硝酸被还原为一氧化氮,该反应的化学方程式为NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO+2H2O 。 (7)由图像可知, 温度为70℃和90℃酸浸时间为120min,镍的浸取率都达到了最高,所以最佳温度与时间分别为70 ℃、120 min,选用较低的温度可节约能源。 (8)沉镍过程中,若c(Ni2+)=2.0 mol·L-1,欲使100 mL该滤液中的Ni2+(物质的量为0.2mol)沉淀完全[c(Ni2+)≤10-5mol·L-1],反应消耗0.2mol Na2CO3,同时需使溶液中c(CO32-)≥ = =1mol/L,则需要加入Na2CO3固体的物质的量最少为0.3mol(沉淀0.2mol镍离子需要0.2mol Na2CO3,还得溶解0.1mol使溶液中c(CO32-)≥1mol/L),则需要加入Na2CO3固体的质量最少为31.8 g。  
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考点分析:
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氮的氧化物处理和利用是环境科学研究的热点。

Ⅰ.碱吸法。用烧碱溶液吸收NO、NO2制备亚硝酸盐:2NaOH+NO2+NO=2NaNO2+H2O,2NO2+2NaOH= NaNO3+NaNO2+H2O。已知:298K时,Ka(HNO2)=5×10-4

(1)298K时,NaNO2的水解常数约为______________

Ⅱ.电解法。工业上以石墨为电极,用硝酸铵稀溶液作电解质溶液电解NO获得氮肥(在电解后溶液中通入适量氨气),其原理为8NO+7H2O+2NH35NH4NO3

(2)阴极的电极反应式为_______________

(3)阳极区电解质溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。

Ⅲ.化合法。亚硝酸酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,可用NO和Cl2反应得到,化学方程式为2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。

(4)氮氧化物与悬浮大气中的海盐粒子相互作用会生成NOCl,涉及的相关反应有:

 

热化学方程式

平衡常数

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g)   △H1

K1

4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)   △H2

K2

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)   △H3

K3

 

△H1、△H2、△H3之间的关系为_____________;K3=________(用含K1、K2的关系式表示)。

(5)在2L恒容容器中充入4molNO(g)和2molCl2(g),在不同温度下测得c(NOCl)与时间(t)的关系如图所示。

①T2时反应0~10min内NOCl的平均反应速率v(NOCl)=______mol·L-1·min-1

②T2时反应的平衡常数K为__________;NO的平衡转化率α(NO)为_________

③T2时向上述平衡体系中再加入1molNO(g)、1molCl2(g)、2molNOCl(g),则平衡______(填“向左”“向右”或“不”)移动。

(6)在密闭容器中充入NO(g)和Cl2(g),改变外界条件,Cl2的转化率变化如图所示。则该条件可能为____(填字母)。

A.升高温度    B.增大压强    C.增大起始投料比    D.增大催化剂接触面

 

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查阅文献知,3(NH4)2SO44NH3↑+3SO2↑+N2+6H2O。某课题组成员拟选择下列装置探究硫酸铵的性质(各装置中药品足量)。

回答下列问题:

(1)A装置盛装碱石灰的仪器是_________。C装置中大试管向下倾斜的原因是__________________

(2)甲组同学设计方案:C→G→B→D→E。

①能证明有水生成的实验现象是_______________;B装置的作用是______________

②实验中,观察到D装置中产生白色沉淀。实验完毕后,过滤D装置中混合物得白色沉淀。为了检验白色沉淀是BaSO4还是BaSO3,设计简单实验方案:________________

③D装置中发生反应与硝酸钡的量有关,若硝酸钡足量,则D中反应的离子方程式为_______________

④该实验方案能证明硫酸铵的分解产物是______________(填化学式)。

(3)乙组同学选择上述装置证明产物是否有NH3

①气体从左至右,装置连接顺序为C、__________

②能证明有氨气生成的实验现象是________________

(4)丙组同学设计实验测定硫酸铵样品的纯度(杂质不参加反应):取15.0g样品溶于蒸馏水,加入足量氯化钡溶液和稀盐酸,过滤、洗涤、干燥、称重,BaSO4质量为23.3g,该样品中硫酸铵的质量分数为________(结果保留两位小数)。

 

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25℃时,向20mL0.1mol·L-1H3PO2溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液,滴定曲线如图1,含磷微粒物质的量浓度所占分数(δ)随pH变化关系如图2。下列说法不正确是

A. H3PO2的电离方程式为H3PO2H2PO2-+H+ Ka≈10-5

B. B点时,溶液中存在关系:2c(H+)+c(H2PO2-)=2c(OH-)+c(H3PO2)

C. C点时,溶液中存在关系:c(Na+)+c(H+)=C(H2PO2-)+c(OH-)

D. D点时,溶液中微粒浓度大小关系:c(Na+)>c(H2PO2-)>c(OH-)>c(H+)

 

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下图是一种正在投入生产的大型蓄电池系统的原理图,电池中的左右两侧为电极,中间为钠离子选择性膜(电池放电和充电时该膜只允许钠离子通过),电池充、放电时反应的化学方程式为2Na2S2+NaBr2Na2S4+3NaBr。下列关于此电池的说法错误的是

A. 电极a接触到的电解质溶液为Na2S2-Na2S4混合溶液

B. 放电过程中,钠离子从电极b通过钠离子选择性膜移动到电极a

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D. 充电过程中,当有0.1molNa+通过钠离子选择性膜时,导线中通过0.2mol电子

 

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短周期主族元素M、R、X、Y的原子序数依次增大,其中只有X属于金属元素,有M、R、X可组成一种化合物Q,298K时,0.1mol·L-1Q溶液是AG(酸度)=lg=-12,由M和Y组成的化合物MY是强电解质。下列说法正确的是

A. 简单离子半径:Y>R>X    B. Y的氧化物对应的水化物一定是强酸

C. X分别与M、R、Y组成的二元化合物中都只含离子键    D. 化合物XRM和XYR均能抑制水的电离

 

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