Question

苯氧布洛芬钙G是评价较好的解热、镇痛、消炎药，下面是它的一种合成路线（具体反应条件和部分试剂略）

已知①氯化亚砜（SOCl₂）可与醇发生反应，醇的羟基被氯原子取代而生成氯代烃。

②（X表示卤素原子）

③R-X+NaCNRCN+NaX

回答下列问题：

（1）写出D的结构简式：_______________。

（2）B→C的反应类型是___________；F中所含的官能团名称是_________。

（3）写出F和C在浓硫酸条件下反应的化学方程式_______________。

（4）A的同分异构体中符合以下条件的有______种（不考虑立体异构）

①属于苯的二取代物；②与FeCl₃溶液发生显色反应。

其中核磁共振氢谱图中共有4个吸收峰的分子的结构简式为____________。

（5）结合上述推断及所学知识，参照上述合成路线任选无机试剂设计合理的方案，以苯甲醇（）为原料合成苯乙酸苯甲酯（）写出合成路线__________，并注明反应条件。

Answer

还原反应（加成反应） 羧基、醚键 6

【解析】与溴单质发生信息反应二生成A，则A为；A与苯酚钠反应生成B，结合最终产物可知该反应为取代反应，反应生成的B为；B与氢气发生加成反应生成C，则C为；C与氯化亚砜(SOCl2)发生信息反应一生成D，则D的结构简式为：；D与NaCN发生现象反应三生成E，则E为；E先与氢氧化钠反应，然后酸化得到F，结合最终产物可知F为，F与氯化钙反应得到苯氧布洛芬钙；

(1)D的结构简式为；

(2)B与氢气发生加成反应生成；F为，其含有的官能团为醚键和羧基；

(3)和在浓硫酸条件下发生酯化反应的化学方程式为；

(4)①属于苯的二取代物，说明苯环上有二个取代基，二基团之间有邻、间及对位；②与FeCl3溶液发生显色反应，说明有一个基团为酚羟基，另一基团的组成为—C2H2Br，应该是含有碳碳双键，则此基团为—CH=CHBr、—CBr=CH2，则共有6种结构的同分异构体；其中核磁共振氢谱图中共有4个吸收峰的分子的结构简式为；

(5)以苯甲醇()为原料合成苯乙酸苯甲酯()路线图为。

点睛：根据反应条件推断反应类型：(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。