Question

水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜．E的一种合成路线如下：

已知：2RCH₂CHO

请回答下列问题：

（1）饱和一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为             。结构分析显示A只有一个甲基，则A的名称为               。

（2）B能发生银镜反应，该反应的化学方程式为                                    。

（3）C中含有官能团的名称为                   ；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂                                 。

（4）第③步的反应类型为                ；D的一种同分异构体M的核磁共振氢谱显示只有一种峰，写出M的结构简式                   。

（5）写出E的结构简式                             。

Answer

（1）C4H10O；1－丁醇

（2）CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O

（3）碳碳双键、醛基；银氨溶液、稀盐酸、溴水 （4）加成反应（或还原反应）；

（5）。

【解析】

试题分析：一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，设该饱和一元醇为CnH2n+2O，相对分子质量为，则14n+2+16=74，解得n=4，因此A分子式为C4H10O，且A中只有一个甲基，则A为CH3CH2CH2CH2OH，A被氧气氧化生成B为CH3CH2CH2CHO，CH3CH2CH2CHO在氢氧化钠的水溶液、加热条件下发生反应生成C，结合题目给予的信息，可知C的结构简式为：CH3CH2CH2CH＝C（CH2CH3）CHO，C反应生成D，D的相对分子质量是130，则C和氢气发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3，D和水杨酸发生酯化反应生成E，E的结构简式为：。

（1）由上述分析可知，A分子式为C4H10O，结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，所以其名称为1－丁醇。

（2）B为CH3CH2CH2CHO，含有醛基与新制的Cu（OH）2反应的化学方程式为：CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O。

（3）C的结构简式为：CH3CH2CH2CH＝C（CH2CH3）CHO，含有的官能团为：碳碳双键、醛基。用溴水检验碳碳双键、用银氨溶液等检验醛基，检验C中的碳碳双键和醛基时，应先检验醛基，因为溴水能与碳碳双键发生加成反应，也可以氧化醛基，用银氨溶液检验完醛基后溶液显碱性，溴水与碱性溶液反应，因此必须加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水检验碳碳双键，试剂先后顺序依次为：银氨溶液、稀盐酸、溴水。

（4）第③步的反应是CH3CH2CH2CH＝C（CH2CH3）CHO和氢气发生加成反应（或还原反应）生成CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH3，D的一种同分异构体M的核磁共振氢谱显示只有一种峰，即只含有一种氢原子，所以M的结构简式为：。

（5）由上述分析可知，E的结构简式为：。

【考点定位】本题主要是考查有机物的合成，涉及官能团、同分异构体判断以及方程式书写等

【名师点晴】有机合成与推断试题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的表现，将成为今后高考命题的方向之一。有机综合推断题突破策略：