聚苹果酸（PMLA）可作为目的合成药物的载体，它的一种化学合成路线如下：己知：...

聚苹果酸（PMLA）可作为目的合成药物的载体，它的一种化学合成路线如下：

己知：琼斯试剂能选择性氧化含不饱和碳的醇，而醇中的碳碳双键或三键不受影响：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是____________。

（2）C的结构简式是____________， D生成E的反应类型是____________。

（3）E中官能团的名称是____________。在浓硫酸和加热条件下，1mol苹果酸最多能与____________mol乙醇反应。

（4）聚酯PLMA有多种结构，其中一种的主链中有-CH2-，写出由苹果酸在一定条件下制取该种PMLA的化学方程式：_______________________。

（5）化合物F是B与氢气的加成产物，F的同分异构体共有____________种（不含立体异构，不包括F），写出其中一种核磁共振氢谱为2组峰的结构简式：____________。

（6）參照上述合成路线，以异戊二烯[CH2=C(CH3)CH=CH2]为原料（无机试剂任选）设计制备的合成路线：____________________。

1, 3-丁二烯 HO－CH2CH＝CHCH2－OH 加成反应氯原子、羧基 3 8 （任意一种，1分）【解析】根据已知信息可知C和D中还含有碳碳双键，则根据A和B的分子式可知A是1，3－丁二烯。根据E反应的生成物结构简式可判断A和氯气发生1，4－加成生成B，则B的结构简式为CH2ClCH=CHCH2Cl，B水解生成C，则C的结构简式为CH2OHCH=CHCH2OH。根据已知信息可知D的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，D和氯化氢发生加成反应生成E，E的结构简式为HOOCCH2CHClCOOH，E水解并酸化生成HOOCCH2CHOHCOOH。（1）根据以上分析可知A的化学名称是 1，3-丁二烯。（2）C的结构简式是HO－CH2CH＝CHCH2－OH，D生成E的反应类型是加成反应。（3）根据E的结构简式可知E中官能团的名称是氯原子、羧基。苹果酸中含有2个羧基和1个醇羟基，则在浓硫酸和加热条件下，1mol苹果酸最多能与3mol乙醇反应，其中2mol酯化，1mol分子间脱水形成醚键。（4）聚酯PLMA有多种结构，其中一种的主链中有-CH2-，则其结构简式为，因此由苹果酸在一定条件下制取该PMLA的化学方程式为。（5）化合物F是B与氢气的加成产物，F的分子式为C4H8Cl2，这说明F相当于是正丁烷或异丁烷分子中的两个氢原子被氯原子取代，因此根据定一议二可知F的同分异构体除了F以外还有8种（不含立体异构，不包括F），其中一种核磁共振氢谱为2组峰的结构简式为。（6）异戊二烯首先发生1，4－加成，然后水解引入羟基，最后根据已知信息得到羧基，则制备的合成路线为。

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考点分析：

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铜基及硼系高温超导材料都具有良好的应用前景。回答下列问题：

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（2）NaBH4被认为是有机化学上的“万能还原剂”， NaBH4电子式为____________，其中三种元素的第一电离能由大到小的顺序是_________________。

（3）BH3·NH3是一种有效、安全的固体储氢材料，结构如右图所示。 B原子的轨道杂化类型是____________。该物质中含有配位键，其中提供空轨道接受孤对电子的是____________。该物质易溶于水，其原因是____________。

（4）硼与氦形成类似苯的化合物B3N3H6（硼氮苯），俗称无机苯。硼氮苯属于分子____________（填“极性”或“非极性”），一个硼氮苯分子中有____________个σ键，形成π键的电子由____________提供。

（5）硼与镁形成的高温超导材料晶体结构如图所示。该六方晶胞中镁原子与硼原子的数量比为____________，晶体密度d=____________g·cm-3。

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铈是地壳中丰度最高稀土元素，二氧化铈（CeO2）是其重要的化合物。平板液晶显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末，其中含CeO2、SiO2、Fe2O3等物质，某实验小组以此粉末为原料回收铈，设计流程如下：

（1）步骤Ⅰ加入过量盐酸后，溶液a中的阳离子有__________，固体b的成分是__________。

（2）步骤Ⅱ中反应的离子方程式为______________________。

（3）当溶液中离子浓度小于1×10-6mol·L-1时视为沉淀充全，则步骤Ⅲ中加入NaOH调节溶液的pH应大于________________[己知：Ce(OH)3的Ksp=8.0×10-21，1g2=0.3 ]。第V步反应的化学方程式是______________________。

（4）步骤Ⅳ中的实验操作包括_____________。将NH4Cl固体与CeCl3·6H2O混合真空加热可得无水CeCl3，其中加入NH4Cl的作用是_______________________。

（5）无水CeCl3是重要的分析试剂，现欲对CeCl3样品纯度进行测定，其方法是：准确称取样品wg配成100.00 mL溶液，取25.00 mL 置于锥形瓶中，加入和过量的过硫酸铵溶液将Ce3+ 氧化为Ce4+，然后用莘取剂[用(HT)2表示]萃取Ce4+，再用c mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点（Ce4+被还原为Ce3+），重复 2-3次，平均消耗VmL标准溶液。

①“萃取”时存在反应：Ce4++n(HT)2Ce(H2n-4T2n)+4H+，若要提高滴定的准确率，应使溶液呈____________性（填“酸”、“碱”或“中”)。若未进行“萃取”，经计算所得结果偏高，其原因是______________________。

②经计算，CeCl3样品的纯度为____________。 [M(CeCl3) =246.5g/mol]

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合成气（主要成分为CO、CO2和H2）是重要的化工原料，可利用合成气在催化剂存在下直接制备二甲醚（CH3OCH3）。

己知：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1=-49.0kJ·mol-1

CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2=+41.1 kJ·mol-1

2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H3=-24.5 kJ·mol-1

（1）工业上用CO2和H2在一定条件下反应直接制备二甲醚，主反应为： 2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)

①要使该反应速率和产率都增大，应该采取的措施是__________，减少副反应，大幅度提高二甲醚在产物中所占比率的关键因素是__________。

②一定条件下．上述主反应达到平衡状态后，若改变反应的某一个条件，下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是__________（单选，填标号）。

a．逆反应速率先增大后减小 b．H2的转化率增大

c．反应物的体积百分含量减小 d．容器中的变小

③在某压强下，制备二甲醚的反应在不同温度、不冋投料比时CO2的转化率如图（a)所示。T1温度下，将6molCO2和12molH2充入10L的密闭容器中， 5 min后反应达到平衡状态，则0〜5 min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=_____________；KA、 KB、 KC三者之间的大小关系为_______________。