Question

砷(₃₃As)在元素周期表中与氮同主族，砷及其化合物被运用在农药、防腐剂、染料和医药等领域，及其多种合金中。

（1）砷原子次外层上的电子数为_____，砷化氢的电子式为_______。

（2）成语“饮鸩止渴”中的“鸩”是指放了砒霜(As₂O₃)的酒。As₂O₃是两性偏酸性的氧化物，写出As₂O₃溶于浓盐酸的化学方程式__________。

（3）As₂O₃溶于热水生成的亚砷酸（H₃AsO₃），具有较强的还原性，分可用于治疗白血病，其水溶液存在多种微粒形态，各微粒的分布分数与溶液pH的关系如右图：

①向亚砷酸溶液中缓缓加入NaOH溶液至pH=11时，反应的离子方程式为_________。

②电离平衡常数Ka1(H₃AsO₃)=________。

③Na₂HAsO₃溶液呈碱性，该溶液中c(H₂AsO₃^-)_____c(AsO₃^3-)（填“>”、“<”或“=”）。

④向含有HAsO₃^2-的溶液中滴加氯水反应的离子方程式为_________。

Answer

18 As2O3+6HCl=2AsCl3+3H2O H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O 10-9.2 > HAsO32-+H2O+Cl2=H3AsO4+2Cl-

【解析】（1）本题考查电子式的书写，As位于第四周期VA族，根据核外电子排布规律，原子结构示意图为，次外层电子数为18，其氢化物是AsH3，电子式为；（2）本题考查化学反应方程式的书写，As2O3是两性偏酸性的氧化物，与酸发生复分解反应，即反应方程式为As2O3＋6HCl=2AsCl3＋3H2O；（3）①本题考查离子反应方程式的书写，pH=11时，溶液中As元素以H2AsO3－形式存在，H3AsO3几乎完全消耗，因此离子反应方程式为H3AsO3+OH－=H2AsO3－+H2O ；②本题考查电离平衡常数的计算，H3AsO3是弱酸，存在H3AsO3 H＋＋H2AsO3－，电离平衡常数Ka1=c(H2AsO3－)×c(H＋)/c(H3AsO3)，利用pH=9.2，此时c(H3AsO3)=c(H2AsO3－)，因此Ka1=c(H＋)=10－9.2；③考查酸式盐溶液的酸碱性，NaHAsO3溶液显碱性，说明HAsO3－以水解为主，因此c(H2AsO3－)>c(AsO33－)；④考查氧化还原反应方程式的书写，HAsO32－中As显＋3价，具有还原性，氯水具有强氧化性，把As氧化成＋5价，即离子反应方程式为 HAsO32－+H2O+Cl2=H3AsO4+2Cl－。

点睛：本题难点是氧化还原反应方程式的书写，先判断HAsO32－中As的价态，显＋3价，氯水的主要成分是Cl2，具有强氧化性，能把As氧化成＋5价，本身被还原成Cl－，因为HAsO32－和H3AsO4都属于弱电解质，因此有HAsO32－＋Cl2→H3AsO4＋Cl－，。根据化合价的升降进行配平，即有HAsO32－＋Cl2→H3AsO4＋2Cl－，遵循原子守恒和电荷守恒，因此离子反应方程式为：HAsO32－+H2O+Cl2=H3AsO4+2Cl－。