Question

25℃时，二元弱酸H₂R的pK_a1=1.85，pK_a2=7.45（已知pK_a=﹣lgK_a）．在此温度下向20mL0.1mol•L^﹣1H₂R溶液中滴加0.1mol•L^﹣1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示．

下列有关说法正确的是（　　）

A. a点所示溶液中：c（H₂R）+c（HR^﹣）+c（R^2﹣）=0.1mol•L^﹣1

B. b点所示溶液中：c（Na⁺）＞c（HR^﹣）＞c（H₂R）＞c（R^2﹣）

C. c点所示溶液中：c（Na⁺）＜3c（R^2﹣）

D. d点所示溶液中：c（Na⁺）＞c（R^2﹣）＞c（HR^﹣）

Answer

D

【解析】A．a点溶液体积是原来的1.5倍，则含有R元素的微粒浓度是原来的2/3，根据物料守恒得c（H2R）+c（HR-）+c（R2-）=1/15mol•L-1，A错误；B．b点二者恰好完全反应生成NaHR，溶液呈酸性，说明HR-的电离程度大于水解程度，但其水解和电离程度都较小，钠离子不水解，所以离子微粒浓度大小顺序是c（Na+）＞c（HR-）＞c（R2-）＞c（H2R），B错误；C．c点溶液溶质为等物质的量的Na2R、NaHR，如果Na2R、NaHR不水解且NaHR也不电离，则存在c（Na+）=3c（R2-），实际上R2-水解且HR-的电离程度大于水解程度，钠离子不水解，所以存在c（Na+）＞3c（R2-），C错误；D．d点溶液中溶质为Na2R，R2-水解但程度较小，所以存在c（Na+）＞c（R2-）＞c（HR-），D正确；答案选D。

点睛：本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，侧重考查学生图象分析及知识综合运用能力，明确曲线上对应点溶液中溶质成分及其性质是解本题关键，熟悉常见盐及其水解特点。