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药物E具有抗癌抑菌功效,其合成路线如下。 已知:NaBH4是一种很强的还原剂,可...

药物E具有抗癌抑菌功效,其合成路线如下。

已知:NaBH4是一种很强的还原剂,可以将 —C≡N还原为 —CH2NH2

1)化合物A的含氧官能团有____________A的同分异构体中含有结构:-CH2CH(NH2)COOH-C4H9;且所有取代基都集中在同一苯环上的有____________种。

反应①实际经历了两步反应,这两步的反应类型依次为____________________;设计反应①和③的目的是____________________________________

(3)关于化合物D的说法错误的是______________(填序号)。

A.1molD最多可与3molH2发生加成反应     B.可以与盐酸发生反应

C.可以使高锰酸钾酸性溶液褪色                D.是一种芳香烃

(4)反应物的名称为_______________;写出其与氧气等物质的量反应的化学方程式__________________________________________________________________

(5)阅读以下信息,依据以上流程图和所给信息,以CH3CHO和CH3NH2为原料设计合成丙氨酸【CH3CH(NH2)COOH】的路线。______________________________________已知:

提示:①合成过程中无机试剂任选,②合成反应流程图表示方法示例如下:

 

醛基(或-CHO)、醚键(或-O-) 40 加成反应 取代反应 保护醛基不被还原 A、D 乙二醇 HOCH2-CH2OH+O2 —→ OHC-CHO+2H2O 【解析】(1)根据A的结构简式可知化合物A的含氧官能团有醚键和醛基;A的同分异构体中含有结构:、-CH2CH(NH2)COOH、-C4H9;且所有取代基都集中在同一苯环上,可以是相邻、相对或相间,由于2个取代基不相同,共有10种。又因为丁基有4种,所以满足条件的同分异构体有40种。反应①实际经历了两步反应,第一步是醛基的加成反应,然后再取代反应,这是由于醛基在有机合成中易被还原,故应先保护,而后释放出来。(3)化合物D中含有一个醛基和一个苯环都可以与氢气加成,A.1molD最多可与4molH2发生加成反应,A错误。B.由于存在氨基可以与盐酸发生反应,B正确。C.醛基和苯环侧链都可以使高锰酸钾酸性溶液褪色,C正确。D.由于存在氮、氧元素,不是芳香烃,D错误。答案选AD。(4)反应物的名称为乙二醇,其与氧气等物质的量反应的化学方程式为HOCH2-CH2OH+O2 —→ OHC-CHO+2H2O;(5)由CH3CHO和CH3NH2反应生成CH3CH=NCH3,然后与HCN发生加成反应生成CH3CH(CN)=NCH3,然后在酸性条件下可生成目标物,反应流程为。  
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考点分析:
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A、B、C、D、E代表前四周期原子序数依次增大的五种元素。A、D同主族且有两种常见化合物DA2和DA3;工业上电解熔融C2A3制取单质C;B、E除最外层均只有2个电子外,其余各层全充满。回答下列问题:

(1)B、C中第一电离能较大的是______________(填元素符号),基态D原子价电子的轨道表达式为______________

(2)DA2分子的VSEPR模型是______________。H2A比H2D熔沸点高得多的原因是______________

(3)实验测得C与氯元素形成化合物的实际组成为C2Cl6,其球棍模型如图所示。已知C2Cl6 在加热时易升华,与过量的NaOH溶液反应可生成Na[C(OH)4]。

 C2Cl6属于______________晶体(填晶体类型),其中C原子的杂化轨道类型为______________杂化。

 [C(OH)4]中存在的化学键有______________

(4)工业上制备B的单质是电解熔融B的氯化物,而不是电解BA,原因是__________

(5)B、C的氟化物晶格能分别是2957 kJ·mol-1、5492 kJ·mol-1,二者相差很大的原因是______________

(6)D与E所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

 在该晶胞中,E的配位数为____________

 原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。右图晶胞中,原子坐标参数a为(0,0,0);b为(,0,);c为(,0)。则d原子(面心上)的坐标参数为______________

 已知该晶胞的密度为ρ g/cm3,则其中两个D原子之间的距离为______________pm(列出计算式即可)。

 

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工业上,以钛铁矿为原料制备二氧化钛的工艺流程如下图所示。钛铁矿主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3)其中一部分Fe2+在风化过程中会转化为+3价。

已知:TiO(OH)2(即H2TiO3)为两性氢氧化物

(1)步骤②中,发生反应的主要离子方程式为______________________

2)步骤③中,实现混合物的分离是利用物质的____________(填字母序号)

      A.熔沸点差异          B.溶解性差异         C.氧化性、还原性差异

3)步骤②④中,均需用到的操作是____________(填操作名称)

4)请结合化学用语用化学平衡理论解释步骤④中将TiO2+转化为H2TiO3的原理:

___________________________________________________________

5)上述工艺流程中可以循环利用的物质是____________

 

6)研究发现,可以用石墨作阳极、铁网作阴极、熔触CaF2-CaO作电解质,利用如图所示装置获得金属钙,并以钙为还原剂,还原二氧化钛制备金属钛。

写出阳极所发生反应的电极反应式

__________________________________________

②在制备金属Ti前后CaO的质量将______(填“增大”、“不变”或“减小”)

 

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硫元素有多种化合价,可形成多种化合物。 H2SSO2在工农业生产中具有重要应用。

 

1H2S气体溶于水形成的氢硫酸是一种二元弱酸,25℃时,在0.10 mol/L H2S溶液中,通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液pHc(S2-)关系如图I所示(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)

pH=13时,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=____________mol/L

②某溶液含0.01 mol/LFe2+、未知浓度的Mn2+0.10 mol/L H2S,当溶液pH=

________时,Fe2+开始沉淀;当Mn2+开始沉淀时,溶液中=____________

【已知:KSP(FeS)=1.4×10-19KSP(MnS)=2.8×10-13

(2) 利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是工业上生产硫酸的关键步骤。已知:SO2(g)+1/2O2(g) SO3(g) △H=-99kJ/mol。某温度下该反应的平衡常数K=3.33。反应过程的能量变化如图II所示。

①图IIΔH____________ kJ/mol;该反应通常用V2O5作催化剂,加V2O5会使图中A点降低,原因是_____________________________________________________ 

②该温度下,向100 L的恒容密闭容器中,充入3.0 mol SO2(g)、16.0 mol O2(g)和3.0 mol SO3(g),则反应开始时v(正)______ v(逆)(填“<”、“>”或“=”)。

LL1L2)、X可分别代表压强或温度。图III表示L一定时,SO2(g)的平衡转化率随X的变化关系。则X代表的物理量是____________L1L2的大小关系为L1_________L2(填“<”“>”或“=”)。

 

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草酸是植物特别是草本植物常具有的成分,具有广泛的用途。草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色,熔点为101℃,易溶于水,受热易脱水、升华,170℃以上分解。常温下它的电离常数K1=5.4×102K2=5.4×105。回答下列问题:

(1)拟用下列装置分解草酸制备少量纯净的CO,其合理的连接顺序为___________(填字母序号)。

(2)相同温度条件下,分别用3支试管按下列要求完成实验:

试管

A

B

C

 

加入试剂

4mL 0.01mol/L KMnO4

1ml 0.1moL/L H2SO4

2mL 0.1mol/L H2C2O4

4mL 0.02mol/L KMnO4   

1ml 0.1moL/L H2SO4

2mL 0.1mol/L H2C2O4

4mL 0.03mol/L KMnO4   

1ml 0.1moL/L H2SO4

2mL 0.1mol/L H2C2O4

褪色时间

28秒

30秒

不褪色

 

写出试管B的离子方程式_____________________________________;上述实验能否说明“相同条件下,反应物浓度越大,反应速率越快”?____________(选填“能”或“不能”);简述你的理由:__________________________________

(3)设计实验证明草酸为弱酸的方案及其现象均正确的有_____________(填序号)。

A.室温下,取0.010mol/L的H2C2O4溶液,测其pH=2;

B.室温下,取0.010mol/L的NaHC2O4溶液,测其pH >7;

C.室温下,取pH=a(a&lt;3)的H2C2O4溶液稀释100倍后,测其pH&lt; a+2;

D.标况下,取0.10mol/L的H2C2O4溶液100mL与足量锌粉反应,收集到H2体积为224mL;

(4)为测定某H2C2O4溶液的浓度,取20.00mL H2C2O4溶液于锥形瓶中,滴入2-3滴指示剂,用0.1000mol/L的NaOH溶液进行滴定,并进行3次平行实验,所用NaOH溶液体积分别为19.98mL、20.02mL和22.00mL。

①所用指示剂为_______________;滴定终点时的现象为_________________________

②H2C2O4溶液物质的量浓度为_______________

③下列操作会引起测定结果偏高的是__________(填序号)。

A. 滴定管在盛装NaOH溶液前未润洗

B. 滴定过程中,锥形瓶震荡的太剧烈,以致部分液体溅出

C. 滴定前读数正确,滴定终点时俯视读数

D. 滴定前读数正确,滴定终点时仰视读数

 

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某温度下,在一个2L的密闭容器中,加入4molA2molB进行如下反应:3 Ag+2Bg4C(?)+2D(?),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6molC,且反应的前后压强之比为 5:4(相同的温度下测量),则下列说法正确的是    

A.该反应的化学平衡常数表达式是K=     

B.此时,B的平衡转化率是35

C.增大该体系的压强,平衡向右移动,化学平衡常数增大   

D.增加CB的平衡转化率不变

 

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