【化学一选修3：物质结构与性质】化学材料的研发和使用，为开发太阳能资源，寻求经济发展的新动力提供有力支撑。请根据你所学知识回答：
（1）太阳能热水器吸热涂层常使用一种以镍或镍合金空心球做吸收剂，则基态镍原子的外围电子排布式____________。
（2）由氧、镍和碳三种元素组成的化合物四碳基镍［Ni(CO)4］为无色挥发性剧毒液体，熔点-25℃，沸点43℃。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂，四碳基镍的晶体类型是_________，写出一种与配体等电子体的化学式___________________。
（3）三氟化氮在太阳能电池制造中得到广泛应用。它可在铜的催化作用下由F2和过量的NH3反应得到，该反应的化学方程式为3F2+4NH3=NF3+3NH4F，生成物NH4F固体所含化学键类型是_____________。往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成［Cu(NH3)4]2+配离子。己知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2+形成配离子，其原因是_____________________。
（4）多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐，其主要包括砷化镓、硒化镓、硫化锌薄膜电池等。
①砷和稼的第一电离能关系为：As_____Ga（填“＞”、“＜”或“=”）
②SeO2分子的空间构型为________。
③硫化锌的晶胞结构如右图所示，锌离子的配位数是______。
己知此晶胞立方体的边长为a pm ，晶体的密度为ρg/cm3，则阿伏加德罗常数可表示为__________mol-1（用含a、ρ的代数式表示）。
三氧化二镍(Ni2O3)是一种灰黑色无气味有光泽的块状物，易碎成细粉末，常用于制造高能电池。工业上以金属镍废料生产NiCl2，继而生产Ni2O3的工艺流程如下：
下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L－1计算)。
氢氧化物 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Al(OH)3 | Ni(OH)2 |
开始沉淀的pH | 1.1 | 6.5 | 3.5 | 7.1 |
沉淀完全的pH | 3.2 | 9.7 | 4.7 | 9.2 |
（1）为了提高金属镍废料浸出的速率，在“酸浸”时可采取的措施有：①适当升高温度；②搅拌；③___________等。
（2）酸浸后的酸性溶液中含有Ni2+、Cl－，另含有少量Fe2+、Fe3+、Al3+等。沉镍前需加Na2CO3控制溶液pH范围为___________。
（3）从滤液A中可回收利用的主要物质是Na2CO3和___________。
（4）“氧化”生成Ni2O3的离子方程式为___________。
（5）工业上用镍为阳极，电解0.05~0.1 mol·L－1 NiCl2 溶液与一定量NH4Cl组成的混合溶液，可得到高纯度、球形的超细镍粉。当其它条件一定时，NH4Cl的浓度对阴极电流效率及镍的成粉率的影响如右图所示，则NH4Cl的浓度最好控制为___________。
（6）如果在“沉镍”步骤把Na2CO3改为加草酸，则可以制得草酸镍晶体（NiC2O4·2H2O）。草酸镍晶体在热空气中干燥脱水后在高温下煅烧三小时，可以制得Ni2O3，同时获得混合气体。草酸镍晶体受热分解的化学方程式为 ___________。
锰是地壳中广泛分布的元素之一，锰对人类的生产生活非常重要，是化学试剂、医药、焊接、油漆、合成工业等的重要原料。
（1）金属锰的工业制备。已知Al的燃烧热为c kJ·mol－1，其余相关热化学方程式为：
3MnO2(s)＝Mn3O4(s)+O2(g) ΔH1＝a kJ·mol－1
3Mn3O4(s)+8Al(s)＝9Mn(s)+4Al2O3(s) ΔH2＝b kJ·mol－1
则 3MnO2(s)+4Al(s)＝3Mn(s)+2Al2O3(s) ΔH＝___________ kJ·mol－1（用含a、b、c的代数式表示）。
（2）MnCO3是一种广泛且重要的锰盐原料。通过焙烧MnCO3可以制取MnO2，反应方程式为：2MnCO3(s)＋O2(g)
2MnO2(s)＋2CO2(g)。下图为装置示意图：
① 2MnCO3(s)＋O2(g)
2MnO2(s)＋2CO2(g)的化学平衡常数表达式K＝_________。
② 在反应过程中需要用真空抽气泵不断抽气，其目的除保证反应持续进行外，还有___________。
（3）MnO2是一种常用的催化剂。MnO2催化降解甲醛的反应机理如下图所示：
图中X表示的粒子是__________，该反应的总反应方程式为___________。
（4）MnSO4是重要微量元素肥料。用惰性电极电解MnSO4溶液可以制得更好活性的MnO2，电解时总反应的离子方程式为：_________，电解过程中阴极附近的pH__________（选填“增大”、“减小”或“不变”）
牙膏是由粉状摩擦剂、湿润剂、表面活性剂、粘合剂、香料、甜味剂及其它特殊成分构成的。经查文献获悉，某品牌牙膏中摩擦剂由碳酸钙、氢氧化铝组成，牙膏中其它成分不与酸、碱反应。
I．测定牙膏中摩擦剂碳酸钙的含量：利用下图所示装置进行实验，充分反应后，通过测定C中生成沉淀的质量来确定样品中碳酸钙的质量分数。图中夹持仪器略去。
依据实验过程回答下列问题：
（1）以下检查整套装置气密性的操作正确的是___________（填字母代号）。
a. 组装好仪器后，关闭K1和K3、打开K2，分液漏斗中装水。打开分液漏斗的两个活塞，若漏斗中水下滴一会后停止，且液面不再降低，则整套装置不漏气。
b. 裝好药品后，关闭K1和K3、打开K2。打开分液漏斗的两个活塞，若漏斗中盐酸下滴一会后停止，且液面不再降低，则整套装置不漏气。
c. 短时间轻微加热B，若A中溶液进入长导管，C中长导管冒气泡，则整套装置不漏气。
（2）实验过程中需持续缓慢通入空气，其作用除了可搅拌B、C中的反应物外，还有
___________。
（3）盐酸有一定程度的挥发性，为什么实验时不在B、C之间增添盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气装置？___________。
（4）实验中准确称取20.00 g样品三份，进行三次测定，测得BaCO3平均质量为7.88 g。则样品中碳酸钙的质量分数为___________。
II．为确定该牙膏摩擦剂中氢氧化铝的存在，请设计实验。
实验步骤 | 预期现象与结论 |
取适量牙膏样品于试管中，___________。 | ___________。 |
常温下饱和CO2溶液的pH约为5.6。向某未知浓度的Na2CO3溶液中滴入已知浓度的盐酸时，用 pH传感器测得混合溶液的pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是
A. 该Na2CO3溶液的浓度为0.001mol/L
B. 在pH=7时，c（Na+）> c（Cl﹣）
C. 在pH=6时，c（Na+）＞c（CO32﹣）＞c（HCO3﹣）
D. c→d发生的主要离子反应为：CO32﹣+H+=HCO3﹣
某温度下在2L密闭容器中加人一定量A，发生以下化学反应：2A（g）
B（g）+C（g） ΔH =－48.25kJ/mol。反应过程中B、A的浓度比与时间t有右图所示关系，若测得第15min时c（B）＝1.6mol/L，下列结论正确的是
A．反应达平衡时，A的转化率为80％
B．A的初始物质的量为4mol
C．反应到达平衡时，放出的热量是193kJ
D．15min时，v正= v逆=0
