Question

在AlCl₃和MgCl₂的混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液直至过量，经测定，加入NaOH的体积和所得沉淀的物质的量的关系如下图所示(b处NaOH的体积为1L)，则下列判断错误的是   (　　)

A. NaOH的浓度为0.6 mol·L^－1    B. 在a点处溶液中的溶质为NaCl

C. 混合溶液中n(Al³⁺)﹕n(Mg²⁺)＝1﹕1    D. 图中线段oa : ab＝4﹕1

Answer

D

【解析】AlCl3和MgCl2的混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液，发生反应生成氢氧化铝、氢氧化镁沉淀，加入aLNaOH溶液时，沉淀达最大值共0.2mol，此时溶液为NaCl溶液，继续滴加NaOH溶液直至过量，氢氧化铝与NaOH反应逐渐溶解，在bL时，即再继续滴加NaOH溶液(b-a)L时，氢氧化铝完全溶解，沉淀为氢氧化镁0.1mol，溶液为NaCl、NaAlO2溶液。A、在bL时，溶液为NaCl、NaAlO2溶液，由图象可知：n[Al(OH)3]=0.1mol，n(Mg(OH)2]=0.1mol，根据Mg原子守恒有n(MgCl2)=n(Mg(OH)2]=0.1mol，根据Al原子守恒有n(NaAlO2)=n(AlCl3)=n[Al(OH)3]=0.1mol，由Cl原子守恒有n(Cl)=n(NaCl)=2n(MgCl2)+3n(AlCl3)=2×0.1mol+3×0.1mol=0.5mol，由Na原子守恒有n(NaOH)=n(NaCl)+n(NaAlO2)=0.5mol+0.1mol=0.6mol，所以c(NaOH)= =0.6mol/L，故A正确；B、加入aLNaOH溶液时，沉淀达最大值共0.2mol，由反应方程式可知，此时溶液为NaCl溶液，故B正确；C、由以上分析可知，溶液中n(MgCl2)=n(Mg(OH)2]=0.1mol，n(AlCl3)=n[Al(OH)3]=0.1mol，即溶液中的混合溶液中n(Al3+)：n(Mg2+)=1：1，故C正确；D、加入aLNaOH溶液时，沉淀达最大值共0.2mol，由反应方程式可知，此时溶液为NaCl溶液，在bL时，即再继续滴加NaOH溶液(b-a)L时，氢氧化铝与NaOH恰好反应，氢氧化铝完全溶解，沉淀为氢氧化镁0.1mol，溶液为NaCl、NaAlO2溶液，所以两部分NaOH溶液的体积之比等于消耗的NaOH的物质的量之比，即为n(NaCl)与n(NaAlO2)之比，故oa：ab=a：(b-a)=0.5mol：0.1mol=5：1，故D错误；故选D。