Question

[化学---选修5：有机化学基础]

有机物C的分子式为C₉H₉OCl,分子中有一个苯环且苯环上只有一个侧链,无甲基,一定条件下C能发生银镜反应。C与其他物质之间的转化如图所示:

（1）F中官能团的名称是_____;C→F的反应类型是_________。 （2）C的结构简式是________,I的结构简式是______。 

（3）D与银氨溶液反应的化学方程式为 _____________________________________。 

（4）有的同学认为B中可能没有氯原子,理由是_____________________。 

（5）D的一种同系物W(分子式为C₈H₈O₂)有多种同分异构体,则符合以下条件的W的同分异构体有____种, ①属于芳香族化合物②遇FeCl₃溶液不变紫色③能与NaOH溶液发生反应，写出其中核磁共振氢谱有4个峰且能发生银镜反应的结构简式____。

Answer

碳碳双键、醛基 消去反应 +2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O 在碱性环境中氯原子可能水解 10

【解析】有机物C的分子式为C9H9OCl，分子中有一个苯环且苯环上只有一条侧链，无甲基；一定条件下C能发生银镜反应，说明C中含有醛基，C的不饱和度==5，因为含有一个苯环，所以还含有一个醛基，C发生水解反应生成D，D发生银镜反应然后酸化得到E，E中含有醇羟基、羧基，所以能发生酯化反应生成I，I分子中含有一个八元环，则C结构简式为，C发生氧化反应得到B，B为，B和乙醇发生酯化反应生成A，A结构简式为；C发生消去反应生成F，F结构简式为，G发生加聚反应生成H，H为；C发生取代反应生成D，D结构简式为，D发生银镜反应然后酸化得到E，E为，E发生酯化反应生成含有一个八元环的I，I结构简式为；
(1)F为，官能团是碳碳双键和醛基，C发生消去反应生成F；
(2)C为，I为；

(3)D与银氨溶液发生银镜反应，反应方程式为；
(4)在碱性条件下氯原子可能发生水解反应，所以可能B中不含氯原子；
(5)D的一种同系物W(分子式为C8H8O2)有多种同分异构体，D结构简式为，W结构简式符合下列条件：①属于芳香族化合物，说明含有苯环；②遇FeCl3溶液不变紫色，说明不含酚羟基；③能与NaOH溶液发生反应说明含有羧基或酯基，如果含有羧基和甲基，有邻间对三种结构；如果只含亚甲基和羧基，有一种结构，为苯乙酸；如果含有酯基，可能是苯甲酸甲酯、甲酸苯甲酯、乙酸苯酯，如果含有酯基和甲基，有邻间对三种结构，所以符合条件的有10种；其中核磁共振氢谱有4个峰且能发生银镜反应的结构简式为。

点睛：根据反应条件推断反应类型：(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。