Question

298K时，向体积均为15.0mL、浓度均为1.00moL/L的氨水和NaHCO₃溶液中分别滴加1.00mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列有关叙述正确的是

A. 两个滴定过程均可选择酚酞作指示剂

B. 曲线a是NaHCO₃溶液的滴定曲线

C. 当V（盐酸）=4.00mL时，c(HCO₃^-)>c(NH₄⁺)>c(CO₃^2-）

D. 当V（盐酸）= 15.00mL时,c(Na⁺)＝c(NH₄⁺)

Answer

C

【解析】A、指示剂的选择：指示剂的变色范围应与滴定终点后溶液的酸碱性一致，NH3·H2O是弱碱，滴定到终点后，溶液中的溶质为NH4Cl，溶液显酸性，因此用甲基橙作指示剂，NaHCO3溶液不能使酚酞变红，NaHCO3溶液中滴加盐酸，应用甲基橙作指示剂，故A错误；B、NH3·H2O是弱碱，NaHCO3是盐溶液，相同浓度时，NH3·H2O的pH大于NaHCO3，因此a曲线为NH3·H2O的滴定曲线，故B错误；C、发生NH3·H2O＋HCl=NH4Cl＋H2O，起始时，加入15mL1.00mol·L－1NH3·H2O，现在加入盐酸的体积为4mL，盐酸不足，NH3·H2O过量，反应后溶质为NH3·H2O和NH4Cl，且NH3·H2O的物质的量大于NH4Cl，同理，NaHCO3溶液中滴加4mL的盐酸，溶质为NaHCO3和NaCl，且NaHCO3物质的量大于NaCl，如果不考虑NH4＋的水解，n(NaCl)=n(NH4Cl)，因此有c(HCO3－)>c(NH4＋)，HCO3－以水解为主，HCO3－能够电离出极少量的CO32－，离子浓度大小顺序是c(HCO3－)>c(NH4＋)>c(CO32－)，故C正确；D、当加入15mL的盐酸，NH3·H2O与盐酸恰好完全反应，溶质为NH4Cl，同理NaHCO3与盐酸恰好完全反应，溶质为NaCl，如果不考虑NH4＋的水解，n(NH4Cl)=n(NaCl)，但NH4＋发生水解，因此有c(Na＋)>c(NH4＋)，故D错误。