根据已学物质结构与性质的有关知识，回答下列问题：（1）某元素被科学家称之为人体...

根据已学物质结构与性质的有关知识，回答下列问题：

（1）某元素被科学家称之为人体微量元素中的“防癌之王”，其基态原子的外围电子排布是4s24p4，该元素的名称是____________。

（2）第四周期元素的基态原子的电子排布中4s轨道上只有1个电子的元素有________种，该周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的，但是30Zn与31Ga的第一电离能不符合这一规律，原因是________________________________________。

（3）AsH3中心原子的杂化类型为________；一定压强下将AsH3、NH3、PH3的混合气体降温时首先液化的是________，理由是______________________________________。

(4)配合物Fe(CO)5的配位体是________；常温下，Fe(CO)5为黄色液体，熔点为251 K，沸点为376 K，据此，可判断Fe(CO)5晶体属于________晶体。

（5）金属铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式，晶胞分别如图所示。则体心立方晶胞和面心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比为____________；已知两种晶体中最邻近的铁原子间距离相同，则体心立方晶胞和面心立方晶胞的密度之比为_______。

硒 3 30Zn的4s能级有2个电子，处于全满状态，较稳定 sp3杂化 NH3 NH3分子之间有氢键，沸点较高 CO 分子 1∶2 3：8 【解析】（1）某基态原子的外围电子排布是4s24p4，原子序数等于34，因此该元素的名称是硒；（2）第四周期元素的基态原子的电子排布中4s轨道上只有1个电子的元素有K、Cr、Cu，共计是3种。由于30Zn的4s能级有2个电子，处于全满状态，较稳定，因此第一电离能大于31Ga的。（3）AsH3中心原子As的价层电子对数＝3+(5－3×1)/2=4，所以杂化类型为sp3杂化；由于NH3分子之间有氢键，沸点较高，因此一定压强下将AsH3、NH3、PH3的混合气体降温时首先液化的是NH3。(4)配合物Fe(CO)5中铁含有空轨道，配位体是CO；常温下，Fe(CO)5为黄色液体，熔点为251 K，沸点为376 K，熔沸点较低，这说明Fe(CO)5晶体属于分子晶体。（5）体心立方晶胞中铁原子个数=1+8×1/8=2；面心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数=6×1/2+8×1/8=4，所以体心立方晶胞和面心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比1：2；设体心立方中晶胞的棱长为x，铁原子的直径为A，则3x2=（2A）2，解得x= ；铁原子直径=A，所以其晶胞体积=R3，面心立方中晶胞的对角线为2A，则其边长= ，其晶胞体积=。体心立方的密度与面心立方的密度之比=。

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考点分析：

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工业上，以钛铁矿为原料制备二氧化钛的工艺流程如下图所示。钛铁矿主要成分为钛酸亚铁(FeTiO3)，其中一部分Fe2+在风化过程中会转化为+3价。

已知：TiO(OH)2(即H2TiO3)为两性氢氧化物

（1）步骤②中，发生反应的主要离子方程式为______________________。

（2）步骤③中，实现混合物的分离是利用物质的____________（填字母序号）。

A.熔沸点差异 B．溶解性差异 C．氧化性、还原性差异

（3）步骤②、③、④中，均需用到的操作是____________（填操作名称）。

（4）请结合化学用语用化学平衡理论解释步骤④中将TiO2+转化为H2TiO3的原理：

___________________________________________________________。

（5）上述工艺流程中可以循环利用的物质是____________。

（6）在酸性环境中，利用电化学原理可生成的羟基自由基(·OH) 其反应为Fe2++H2O2=Fe3++OH-+·OH－，成的羟基自由基对有机物有极强的氧化能力，可用于水体里有机污染物降解的高级氧化技术。电解原理如图：

① 写出阳极所发生反应的电极反应式__________________________________________。

②电解过程中，假设电极上每1molFe3+转变为Fe2+ 的同时也消耗1molO2，则每消耗1molO2电解液中可以产生______mol ·OH

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乙酸是重要的化工原料，在生活、生产中被广泛应用。

（1）写出乙酸在水溶液中的电离方程式_______________________。若某温度下，CH3COOH(aq)与NaOH(aq)反应的焓变△H= - 46.8kJ·mol-1 ，HCl(aq)与NaOH(aq)反应的焓变△H= - 55.6 kJ·mol-1，则CH3COOH在水中电离的焓变△H=_________kJ·mol-1。

（2）已知常温下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5，该温度下，1 mol·L－1CH3COONa溶液pH约为________（已知lg2=0.3）。向pH＝2的CH3COOH溶液中加入pH＝2的稀硫酸溶液，保持溶液温度不变，溶液的pH将________________填“变大”或“变小”或“不变”)。

（3）常温下，向10 mL 0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中逐滴滴入0.1 mol·L－1的ROH溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析正确的是_______。

b点导电能力最强，说明ROH为强碱

b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和

C．c点溶液存在c(R＋)＞c(CH3COO－)、c(OH－)＞c(H＋)

D．b～c任意点溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝KW＝1.0×10－14

（4）近年来用乙烯和乙酸为原料、杂多酸作催化剂合成乙酸乙酯的新工艺，具有明显经济优势。其合成的基本反应如下：

①在恒温恒容容器中投入一定量的乙烯和足量的乙酸，下列分析正确的是________。

A.当乙烯断开1mol碳碳双键的同时乙酸恰好消耗1mol，说明反应已达到化学平衡

B.当体系中乙烯的百分含量保持不变，说明反应已达到化学平衡

C.达到化学平衡后再通入少量乙烯，再次达到化学平衡时，乙烯的浓度与原平衡相等

D.该反应的平衡常数表达式为K＝

②乙烯与乙酸等物质的量投料条件下，某研究小组在不同压强下进行了在相同时间点乙酸乙酯的产率随温度的变化的测定实验，实验结果如图所示。回答下列问题：

温度在60～80℃范围内，乙烯与乙酸反应速率由大到小的顺序是__________________[用(P1)、(P2)、(P3)分别表示不同压强下的反应速率]。在压强为P1MPa、温度超过80℃时，乙酸乙酯产率下降的原因可能是___________________________。根据测定实验结果分析，较适宜的生产条件是_________________（填出合适的压强和温度）。为提高乙酸乙酯的合成速率和产率，可以采取的措施有___________________（任写出一条）。