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有机物G可用于治疗哮喘、系统性红斑狼疮等。其合成路线如下图所示。 已知: ①通常...

有机物G可用于治疗哮喘、系统性红斑狼疮等。其合成路线如下图所示。

已知:

①通常在同一碳原子上连有两个烃基不稳定,易脱水形成羰基

②醛能发生羟醛缩合反应,最终脱水生成不饱和醛:

请回答:

(1)A生成B的反应类型为_________,B中含有的官能团名称为_________

(2)写出两个符合下列条件的A的同分异构体结构简式________

①能与氯化铁溶液发生显色反应

②核磁共振氢谱显示分子中苯环上有两种不同化学环境的氢原子

(3)化合物C的结构简式为_________

(4)DE的化学方程式为__________

(5)1molG在一定条件下与足量H2充分反应,需要消耗H2__________mol。

(6)可由和有机物H分子间脱去一分子水而得,则H的名称为______;通常采用为原料合成,请参照题目路线图设计该合成路线______(无几时机任选)。

 

取代反应(或氯代反应) (酚)羟基、氯原子 、、、(任意写出其中2个,) +2Ag↓+3NH3+H2O 5 乙二醇 【解析】在H2O2的作用下发生信息③的反应,生成的A为,A再在光照条件下与氯气发生取代反应生成B,B在NaOH的水溶液中发生卤代烃的水解生成C,再结合C和CH3CHO可以发生羟醛缩合反应,最终脱水生成不饱和醛D,则B为,C为,D为;D再发生银镜反应生成的E为,E酸化后得到的F为; (1),A再在光照条件下与氯气发生取代反应生成B;B为,分子中含有的官能团名称为(酚)羟基、氯原子; (2)①能与氯化铁溶液发生显色反应,说明分子结构中含有酚羟基;②核磁共振氢谱显示分子中苯环上有两种不同化学环境的氢原子,说明分子结构中对位上有两个不同取代基,或苯环上有两个酚羟基和一个甲基,且酚羟基为对称位置,满足条件的同分异构体有、、、; (3)化合物C的结构简式为; (4)D发生银镜反应生成的E为,反应化学方程式为+2Ag↓+3NH3+H2O; (5)中苯环、碳碳双键和羰基可以与氢气发生加成反应,则1molG在一定条件下与足量H2充分反应,需要消耗H2的物质的量为5mol; (6)可由和有机物H分子间脱去一分子水而得,根据原子守恒和碳架结构不变,可知H的结构简式为HOCH2CH2OH,名称为乙二醇;采用为原料合成的流程为。 点睛:根据反应条件推断反应类型:(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。  
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考点分析:
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原子序数依次增大的四种元素A、B、C、D分别处于第一至第四周期。自然界存在多种A的化合物,B原子核外电子由6种不同的运动状态,B与C可形成正四面体形分子,D的M能层没有空轨道且只有2个未成对电子。请回答下列问题:

(1)A与B元素形成的B2A2种含有的σ键、π键数目之比为________

(2)B元素的一种单质晶体结构如图1所示,理论上12g该晶体中有________个六元环;图2位在元素周期表中与B相邻的元素位置关系,B、G形成的晶胞结构如图3所示(其中“●”为B元素原子,“〇”为G元素原子),图中“●”点构成的堆积方式与图4中_____(填序号)所表示的堆积方式相同;图3的结构中,设晶胞边长为a cm,B原子直径为bcm,G原子直径为c cm,则该晶胞的空间利用率为_______(用含a、b、c的式子表示)。

        

(3)请说出E的氟化物(EF3)和F的氢化物(FH3)能发生反应的原因,并写出反应的化学方程式_____(用化学式表示)。

(4)元素C的含氧酸中,酸性最强的是_________(写化学式),该酸根离子的立体构型为________

(5)基态D原子的核外电子排布式为[Ar]_______;D形成的配合物D(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n=______;由D一铝合金为原料可制得一种历史悠久、应用广泛的催化剂,其催化的i实例为:化合物b中进行sp3杂化的原子有__________(填元素符号)。

 

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氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺过程如下:

回答下列问题:

1)写出溶解过程中发生的氧化还原反应的离子方程式(N元素被还原到最低价):_______,溶解温度应控制在60-70℃,原因是_______

2)写出步骤③中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。已知NH4ClCu2+的物质的量之比[n(NH4Cl)/n(Cu2+)]Cu2+沉淀率的关系如图所示,当氯化铵用量增加到一定程度后的氯化亚铜的沉淀率减少,其可能的原因是__________

                       

3)步骤⑤包括用pH=2的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是_____(写名称),回收的主要物质是____(写化学式)

4)上述工艺中,步骤⑥醇洗的作用是__________

5)称取2.000g CuCl样品(杂质不参与反应),溶于一定量的0.5000mol/L  FeCl3溶液中,加水稀释至200mL得到溶于,取20.00mL0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定到终点,消耗20.00mL Ce(SO4)2

有关反应式:Fe3++CuCl═Fe2++Cu2++Cl Ce4++Fe2+═Fe3++Ce3+

则样品中CuCl的质量分数_________

 

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碳元素及其化合物与人类的生活、生产息息相关,请回答下列问题:

(1)自然界中的碳循环对人类的生存与发展具有重要意义。

①绿色植物的光合作用吸收CO2释放O2的过程可以描述为以下两步:

2CO2(g)+2H2O(l)+2C5H10O4(s) = 4(C3H6O3)+(s)+O2(g)+4e-   △H=+1360 kJ·mol-1

12(C3H6O3)+(s)+12e- = C6H12O6(s葡萄糖)+6C5H10O4(s)+3O2(g) △H=-1200 kJ·mol-1

则绿色植物利用二氧化碳和水合成葡萄糖并放出氧气的热化学方程式为:_________________

②溶洞的形成是石灰岩中的主要成分碳酸钙在一定条件下溶解和沉积形成,请站在活化能的角度解释溶洞形成过程极为缓慢的原因____________

(2) 工业上碳及其化合物是重要的工业原料。

①以CO2NaClNH3为原料制得Na2CO3侯氏制碱法的重要步骤,相关物质的溶解度曲线如图所示,请写出常温下向饱和氯化钠溶液中先后通入足量的NH3CO2发生反应的离子方程式:___

                         

常温常压下,在NaHCO3溶液中存在如下平衡:

HCO3-+H2OH2CO3+OH-   Kh=2.27×10-8

HCO3- CO32-+H+ Ka2=4.7×10-11

H2OH++OH- Kw=1.0×10-14

请用K定量解释NaHCO3溶液显碱性的原因:____________,在NaHCO3溶液中继续通入CO2,至溶液中n(HCO3-)n(H2CO3)= ____________时溶液可以达中性。

②工业上可以利用甲醇制备氢气。

甲醇蒸汽重整法制备氢气的胡政尧反应为CH3OH(g) CO(g)+2H2(g),设在容积为2.0L的密闭容器中充入0.60molCH3OH(g)体系压强为p1,在一定条件下达到平衡时,体系压强为p2,且p2p1=2.2,则该条件下CH3OH的平衡转化率为__________________

工业上还可以利用甲醇部分氧化法制备氢气,在一定温度下以Ag/CeO2-ZnO为催化剂,原料气比例对反应选择性(选择性越大,表示生成的该物质越多)影响关系如图所示.则当

n(O2)/n(CH3OH)=0.25时,CH3OH与O2发生的主要反应方程式为__________;在制备H2时最好控制n(O2)/n(CH3OH)=________

 

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硫代硫酸钠(Na2S2O3)是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定,在酸性条件下易分解,在空气中易被氧化。某化学兴趣小组通过如图装置(省略夹持装置)制备Na2S2O3

(1)实验开始的步骤,组装好仪器,____________,按图示加入试剂,关闭K1打开K2,先向C中烧瓶加入Na2S和 Na2CO3混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓H2SO4

(2)C中的烧瓶发生如下反应:2Na2S+ Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2,反应开始后,C中先有浑浊产生,后又变澄清,此浑浊物是________;为了保证Na2S2O3的产量,实验中通入C的SO2不能过量,用离子方程式表示其原因_________

(3)该实验制得的产品中含有NaSO4杂质,为减少装置C中生成Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对实验开始的步骤进行了改进,改进后的操作是__________

(4)B装置可以起到安全瓶,防止倒吸的作用,另外在实验结束后拆除装置时还可以防止污染空气,具体操作方法是____________

(5)制取Na2S2O3的另一种方法是直接将硫粉和亚硫酸钠,数混合共热制取。为探究制取硫代硫酸钠最佳条件,设计如下对比实验(每次实验时亚硫酸钠质量均为63g,反应时间为30min):

实验序号

溶液pH

亚硫酸钠与水的质量比

反应温度

硫粉质量

亚硫酸钠转化率

1

10

1.5:1

100℃

18

80.7%

2

10

1.1:1

100℃

18

94.6%

 

①实验1、2的目的是探究_________对亚硫酸钠转化率的影响;

②若要完成上表中列出的各项条件对亚硫酸钠转化率的影响探究,除实验1、2外,至少还需进行____次对比实验;

③实验表明:亚硫酸钠转化率不受硫粉质量多少的影响.原因为___________

 

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电解质溶液电导率越大导电能力越强.常温下用0.100mol·L-1盐酸分别滴定10.00mL浓度均为0.100mol·L-1NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH]溶液(二甲胺在水中电离与氮相似,常温Kb[(CH3)2NH]=1.6×10-4。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是

A. 曲线②代表滴定二甲胺溶液的曲线

B. A点溶液中:c(H+=c(OH-+c[(CH3)2NH·H2O]

C. D点溶液中:2c(Na+)=3c(Cl-

D. 在相同温度下,A、B、C、D四点的溶液中,水的电离程度最大的是C点

 

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