Question

已知：pKa=-lgKa，25℃时，H₂SO₃的pK_a1=1.85，pK_a2=7.19。用0.1 mol·L^-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L^-1H₂SO₃溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法正确的是

A. a点所得溶液中：2c(HSO₃^-)+c(SO₃^2-)=0.1mol/L

B. b点所得溶液中：c(H⁺)+c(SO₃^2-)=c(OH^-)+c(H₂SO₃)

C. c点所得溶液中：c(Na⁺)>3c(HSO₃^-)

D. e点所得溶液中：c(Na⁺)> c(SO₃^2-)> c(H⁺)> c(OH^-)

Answer

C

【解析】A．用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，pH=1.85=pKa1，电离平衡常数表达式得到则c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)＜0.1 mol•L-1 ，故A错误；B．b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，物料守恒c(Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，故B错误；C．c点pH=7.19=pKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO32-+H2O⇌HSO3-+OH-，Kh==，c(OH-)=，带入计算得到：c(HSO3-)=c(SO32-)，溶液中2n(Na)=3c(S)，2c(Na+)=3[c(SO32-)+c(H2SO3)+c(HSO3-)]=3[c(H2SO3)+2c(HSO3-)]，c(Na+)＞3c(HSO3− )，故C正确；D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，Na2SO3水解显碱性，溶液中离子浓度c(OH-)> c(H+)，故D错误；故选C。

点睛：本题考查了图象变化的分析，酸碱反应溶液酸碱性，盐类水解原理，电解质溶液中离子浓度大小的比较方法等知识。解答本题要能够充分利用电解质溶液中的守恒关系，结合溶液的性质判断。