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铝及其化合物广泛应用于金属冶炼、有机合成等领域。 (1)铝热反应可以冶炼金属铬,...

铝及其化合物广泛应用于金属冶炼、有机合成等领域。

(1)铝热反应可以冶炼金属铬,Cr3+基态核外电子排布式为__________

(2)AlCl3可做反应的催化剂。

①乙酸酐分子中发生sp3杂化的原子有_____个。

②1mol对甲基苯乙酮分子中含有σ键的数目为______mol。

③CH3COOHH2O可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为________

④单个AlCl3气态分子的空间构型为_____,AlCl3可与Cl-形成AlCl4-,与AlCl4-互为等电子体的分子为_______

(3)某遮光剂的晶胞如图所示,由晶胞可知。n=_______

 

[Ar]3d3 3 20 CH3COOH能与水分子间形成氢键 平面三角形 CCl4(SiCl4或其他合理答案) 6 【解析】(1)Cr是24号元素,Cr3+基态核外电子排布式为[Ar]3d3 ;(2)①乙酸酐分子中发生sp3杂化的原子有2个C原子和一个O原子,共3个;②1mol对甲基苯乙酮分子中含有σ键的数目为20mol,③CH3COOH与H2O可以任意比例互溶,是因为CH3COOH能与水分子间形成氢键;④单个AlCl3气态分子中心原子Al形成3个σ键,空间构型为平面在角形;与AlCl4-互为等电子体的分子为CCl4(SiCl4或其他合理答案)(3)某遮光剂的晶胞可知,Na+ ,AlFn(n-3)-( 由化合价代数和为0, n=6。 点睛:本题考查较综合,涉及核外电子排布、分子构型、分子性质、等电子体、杂化轨道、氢键、配合物等知识点,需要学生全面掌握基础知识,根据晶胞中配合物的构成微粒化合价代数和为0等知识点来分析解答,难度中等。  
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考点分析:
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黄铁矿(主要成分为FeS2)的利用对资源和环境具有重要意义。

(1)工业上煅烧黄铁矿可制取SO2。已知下列热化学方程式

4FeS2(s)+11O2(g)=2Fe2O3(s)+8SO2(g)   △H=akJ/mol

S(s)+O2(g)=SO2(g)    △H=bkJ/mol

Fe(s)+2S(s)=FeS2(s)    △H=ckJ/mol

4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)    △H=_____kJ/mol

(2)一种酸性条件下催化氧化黄铁矿的物质转化关系如图I所示。

(1)写出如图中Fe3+FeS2反应的离子方程式:______________

(2)硝酸也可将FeS2氧化为Fe3+SO42-,使用浓硝酸比使用稀硝酸反应速率慢,其原因是______________

(3)控制Fe2+的浓度、溶液体积和通入O2的速率一定,图II所示为改变其他条件时Fe2+被氧化的转化率随时间的变化。

加入NaNO2发生反应:2H++3NO2-=NO3-+2NO+H2O。若1mol NaNO2完全反应则转移电子的数目为______mol。

加入NaNO2、KI发生反应:4H++2NO2-+2I-=2NO+I2+2H2O。解释图II中该条件下能进一步提高单位时间内Fe2+转化率的原因:______________

(4)为研究FeS2作电极时的放电规律,以FeS2作阳极进行电解,FeS2放电产生粒子的含量与时间、电压(U)的关系如图III所示。

写出t1t2FeS2所发生的电极反应式:__________

②当电压的值介于3U~4U之间,FeS2放电所得主要粒子为___________

 

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实验室模拟工业制取Na2SO3固体的过程如下:

已知:① 反应I在三颈烧瓶中发生,装置如图甲所示(固定及加热类仪器省略)。

部分物质的溶解度曲线如图乙所示,其中Na2SO3饱和溶液低于50℃时析出Na2SO3·7H2O。

(l)反应I的目的是制取(NH4)2SO3溶液。

反应I的离子方程式为____________

亚硫酸分解产生的SO2须冷却后再通入氨水中,目的是____________

下列关于图甲装置或操作的叙述正确的是______(填字母)。

A.接入冷凝管的冷却水从a端通入

B.长玻璃导管具有防倒吸的作用

C. 控制加热亚硫酸的温度,可以控制生成SO2气体的速率

(2)为获取更多的Na2SO3固体,要将反应II的温度控制在80℃左右,并_______(填操作I的名称)。

(3)由滤液可以制取NH4Cl固体。

①验证滤液中含有NH4+的实验操作是________

由滤液可获得NH4Cl粗产品(含少量Na2SO3)。请补充完整由NH4Cl粗产品制取纯净的NH4Cl固体的实验方案:________,得到纯净的NH4Cl固体。(实验中须使用的试剂有SO2、乙醇,除常用仪器外须使用的仪器有:真空干燥箱)

 

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硫酸高铈[Ce(SO4)2]是一种常用的强氧化剂。

(1)将Ce(SO4)2·4H2O(摩尔质量为404g/mol)在空气中加热,样品的固体残留率()随温度的变化如右图所示。

当固体残留率为70.3%时,所得固体可能为______(填字母)

A. Ce(SO4)2      B. Ce2(SO4)3      C. CeOSO4

(2)将一定质量的Ce(SO4)2·4H2O溶于50mL质量分数为60%、密度为1.47g/cm3的硫酸中,

再用水定容至l000mL,所得溶液中c(H+)=_______mol/L

(3)利用Ce(SO4)2标准溶液测定FeC2O4·2H2O(摩尔质量为180g/mol)和Fe(C2O4)3·4H2O(摩尔质量为448g/mol)固体混合物中FeC2O4·2H2O含量的方法如下:

步骤l:称量1.1240g固体混合物,溶于硫酸,向溶液中加入100.00mL 0.2000mol/LCe(SO4)2溶液。物质转化关系如下:

步骤2:将反应后的溶液加水稀释并定容至250.00mL,取25.00mL于锥形瓶中,滴加指示剂,用0.01000mol/LFeSO4标准溶液滴定过量的Ce4+,终点时消耗FeSO4标准溶液20.00mL。

计算固体混合物中FeC2O4·2H2O的质量分数,写出计算过程_______

 

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左乙拉西坦(物质G)是一种治疗癫痫的药物,可通过以下方法合成:

(1)B中的含氧官能团名称为_______

(2)E→F的反应类型为_________

(3)X的分子式为C4H7ON,写出X的结构简式:____________

(4)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:________

能发生水解反应,水解产物仅有一种,且为α-氨基酸;

分子中含六元环结构,且有4种不同化学环境的氢。

(5)请以为原料制备,写出相应的合成路线流程图________ [合成须使用试剂HAl(t-Bu)2,无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干]。

 

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以硫酸锰废液(主要含Mn2+、H+、SO42-,还含有少量Cl-、Zn2+、Cu2+)制取金属锰的流程如下:

(1)滤渣I的主要成分是CuCl,潮湿条件下易被空气氧化。过滤I操作时间不宜过长,其原因是_____________(用离子方程式表示)。

(2)若过滤I后所得滤液中Zn2+Cu2+的浓度均为0.01mol/L,加入(NH4)2S溶液,先析出CuS沉淀,则Ksp(ZnS)_______Ksp(CuS)(填“>”“<”)。除锌、铜时须控制溶液pH, pH过低,金属离子沉淀不完全,原因是_____________

(3)写出电解过程中发生反应的化学方程式:_______。若不除去硫酸锰废液中的Cu2+、Zn2+、Cl-,则电解时会导致____________

(4)向CuCl固体中加入一定量的NaCl溶液,反应过程中各粒子的物质的量随时间变化如右图所示。写出该反应过程中的离子方程式:____________(X用对应粒子的化学式表示)。

 

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