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磷、铁及它们化合物在生产生活及科研中应用广泛。 (1)P4S3可用于制造火柴,其...

磷、铁及它们化合物在生产生活及科研中应用广泛。

    

(1)P4S3可用于制造火柴,其分子结构如图1所示。

①P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为    ________________

②每个P4S3分子中含孤电子对的数目为_________________

(2)磷化铝熔点为2000℃,它与晶体硅互为等电子体,磷化铝晶胞结构如图2所示。

①磷化铝晶体中磷与铝微粒间的作用力为_______________

②图中A点和B点的原子坐标参数如图所示, 则C点的原子坐标参数为_____________

(3)Fe3+、Co3-与N3-、CN-等可形成络合离子。

①C、N、O的第一电离能最大的为____________,其原因是________________________________

②K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2+, lmol[Fe(CN)6]3-离子中含有σ键的数目为__________________

③[Co(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位数为_____________

(4)化合物FeF3熔点高于1000℃,而Fe(CO)5的熔点却低于0℃, FeF3熔点远高于Fe(CO)5的可能原因是__________________________________________________

(5)某种磁性氮化铁晶体的结构如图 3所示,该化合物的化学式为_______________

 

sp3 10 极性共价键(或共价键) (1/4,1/4,1/4) N 氮原子2p轨道上的电子半充满,相对稳定,更不易失去电子 12NA 6 FeF3是离子晶体,Fe(CO)5是分子晶体,离子键的作用远比分子间作用力强,故FeF3的熔点Fe(CO)5。 Fe3N 【解析】(1)①分子中S原子形成2个共价键,孤对电子数为 (6-2×1)=2,则共有4个价层电子对,其杂化轨道类型为sp3; ②每个P4S3分子硫原子有2个孤对电子,P原子有孤对电子数为 (5-3×1)=1,则分子共含孤电子对的数目为10; (2)①磷化铝晶体中磷与铝之间形成极性共价键; ②图2中A点坐标参数为(0、0、0)、B点坐标参数为(1、、),说明晶胞边长为1,AC点距离为晶胞对角线的,则C点的原子坐标参数为(、、); (3)①C、N、O的第一电离能随核电荷数递增呈增大趋势,因N的2p轨道为半充满结构,更不易失去电子,第一电离相对较大,则C、N、O的第一电离最大的为N; ②[Fe(CN)6]3-中中心原子为Fe3+,CN-为配体,存在6个配位键,C与N之间为叁键,其中有一个键为σ键,lmol[Fe(CN)6]3-离子中含有σ键的数目为12NA; ③[Co(N3)(NH3)5]SO4中配体为N3-和NH3,SO42-为外界,则中心原子Co的配位数为6; (4)FeF3是离子晶体,Fe(CO)5是分子晶体,离子键的作用远比分子间作用力强,故FeF3的熔点远高于Fe(CO)5。 (5)晶胞中Fe的原子个数为12×+2×+3=6,N原子个数为2,Fe与N原子个数比为3:1,则该化合物的化学式为Fe3N。 点睛:本题难点为计算孤对电子数,根据价层电子对互斥理论计算即可,分子中孤电子对个数= (中心原子价电子数-配原子个数×配原子形成稳定结构需要的电子数),阳离子中孤电子对个数= (中心原子价电子数-电荷数-配原子个数×配原子形成稳定结构需要的电子数),阴离子中孤电子对个数= (中心原子价电子数+电荷数-配原子个数×配原子形成稳定结构需要的电子数)。  
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三氧化二镍是一种重要的电子元件材料、蓄电池材料。工业上利用含镍废料(以镍、铁、钙、镁合金为主)制取草酸镍(NiC2O4·2H2O),再高温煅烧草酸镍制取三氧化二镍。已知草酸的钙、镁、镍盐均难溶于水。根据下列工艺流程示意图回答问题。

(1)操作1的名称为____________________________________

(2)沉淀A为_________________________(用电子式表示)。

(3)试剂B的名称为_______________,沉镍后,滤液中C2O42-的浓度为0.01mol/L,则残留在滤液中的 c(Ni2+)=_______________(已知Ksp[NiC2O4]= 4×10-10)。

(4)NiC2O4·2H2O 高温煅烧制取三氧化二镍的热重曲线如右图所示:

①T3温度后,草酸镍全部转化为三氧化二镍,则a为_______________(保留一位小数)。

②T2温度发生反应的化学方程式为__________________________

(5)高温煅烧草酸镍制取三氧化二镍时会产生CO、CO2、水蒸气等混合气体。某同学设计如下实验流程进行检验。

混合气体现象澄清石灰水变浑浊

①试剂1的化学式为_____________________

②碱石灰的作用是________________________________

 

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二氯化二硫(S2Cl2)在工业上用于橡胶的硫化,还可以作为贵金属的萃取剂。 可由硫和氯气在100-110℃直接化合而成。实验室用以下装罝制备S2Cl2并对尾气进行回收利用。已知S2Cl2的熔点:-77℃,沸点:137℃。 S2Cl2遇水剧烈反应。

(1)S2Cl2遇水会生成黄色单质、一种能使品红褪色的气体化合物及酸雾,写出该反应的化学方程式_______________________________________________

(2)B中所装试剂名称为___________________________________________________

(3)通入N2的目的是________________________________________

A、B装置中的空气可以通过控制K2、K3来去除,具体方法为____________________________

(4)装置E的作用是________________________________________

(5)实验时,d装置开始需要油浴加热一段时间,之后停止加热,仅需通入氯气即可。则生成二氯化二硫的反应为_________________________(填“放热”或“吸热” )反应。

(6)该装置由于存在系统缺陷,使制得的二氯化二硫可能不纯,还需增加一个装置,则该装置所在位置为_______________,所装固体试剂的名称为_______________

 

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氢气是一种新型的绿色能源,又是一种重要的化工原料。以生物材质(以C 计)与水蒸气反应制取H2是一种低耗能,高效率的制H2方法。该方法由气化炉制造H2和燃烧炉再生CaO两步构成。气化炉中涉及到的反应为:

Ⅰ C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)  K1

Ⅱ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)  K2

Ⅲ CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s)  K3

燃烧炉中涉及到的反应为:

Ⅳ C(s)+O2(g)=CO2

Ⅴ CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

(1)该工艺制H2总反应可表示为C(s)+2H2O(g)+CaO(s)CaCO3(s)+2H2(g),其反应的平衡常数K=_________(用K1、K2、K3的代数式表示)。在2L的密闭容器中加入一定量的C(s)、H2O(g)和CaO(s)。下列能说明反应达到平衡的是_______________

A.容器内压强不再变化                B.H2与H2O(g)的物质的量之比不再交化

C.混合气体的密度不再变化            D.形成amolH-H键的同时断裂 2amolH-O键

(2)对于反应Ⅰ,不同温度和压强对H2产率影响如下表。

压强

温度

p1/Mpa

p2/Mpa

500℃

45.6%

51.3%

700℃

67.8%

71.6%

 

下列图像正确的是_________

(3)已知反应Ⅱ的△H=-41.1kJ/mol, C=O、O-H、H-H的键能分别为803KJ/mol,464 kJ/mol、436kJ/mol,则 CO中碳氧键的键能为_________ kJ/mol。

(4)对于反应Ⅲ,若平衡时再充入CO2,使其浓度增大到原来的2倍,则平衡移动方向为_________;当重新平衡后,CO2浓度_________(填“变大”“变小”“不变”)。

(5)氢镍电池具有无记忆、无污染,免维护等特点,被称为绿色电池。该电池的总反应为:H+NiOOH M+Ni(OH)2,其中M为储氢合金材料,则充电过程中的阴极反应式为_______________

 

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为探究Na2SO3溶液的性质,某学习小组设计了一系列实验,并记录实验现象。具达如下表所示。

实验装置

实验序号

滴管试剂

试管试剂

实验现象

0.2mol/LNa2SO3溶液

品红溶液

红色消失

饱和Ag2SO4举泫

产生白色沉淀

0.2mol/L CuSO4溶液

溶液先变绿,继续滴加产生砖红色沉淀

0.lmol/L Al2(SO4)溶液

开始无明显现象,继续滴加产生白色沉淀,并有刺激性气味的气体生成

 

则以下说法不正确的是(  )

A. Na2SO3溶液具有漂白性

B. Ksp(Ag2SO4)<Ksp(Ag2SO3)

C. 实验③,SO32-与Cu2+发生了氧化还原反应

D. 实验④发生反应的离子方程式为:3SO32-+2Al3++3H2O=2Al(OH)3↓+3SO2

 

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X、Y是短周期主族元素,常温常压下,两元素形成的单质分别为m、n,m为气态、n为固态,下列推断合理的是(  )

A. 若X,Y位于IA族,则化合物YX与水反应时水作还原剂

B. 若X、Y位于第三周期,则X、Y形成的化合物只含离子键

C. 若氢化物还原性HaX<HbY,则单质氧化性m>n

D. 若X、Y位于同一主族,则简单离子半径X>Y

 

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