Question

某制药厂利用C₂H₄、水杨酸以及C₄H₈合成一种药物K，其合成路线设计如下：

 D能与NaHCO₃溶液作用生成气体，遇FeCl₃溶液不显紫色；G无酸性，H、I有酸性。

(1)上述过程中属于取代反应的是_____________________；

(2)C结构中官能团的电子式为_______________，E的结构简式为__________________________；

(3)反应⑦的化学方程式为______________________________________________；

(4)D与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_________________________________________________________；

(5) I的属于链状酯类化合物的同分异构体共有_________种(不考虑立体异构)。

Answer

②③⑤⑧ CH2＝C(CH3)2 HOC(CH3)2COOH CH2＝C(CH3)COOH + H2O 5

【解析】A是乙烯，与溴水发生加成反应B，B为1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成C，C为乙二醇。D可与NaHCO3溶液作用生成气体，遇FeCl3溶液不显紫色，说明D含有酯基和羧基，不含酚羟基，所以D的结构简式为；E（C4H8）与溴水发生加成反应生成F，F为二溴代丁烷，2个溴原子处于相邻碳原子上，F水解生成G，G氧化生成H，H在浓硫酸、加热条件下生成I，G无酸性，H、I有酸性，则H、I含有-COOH，则H发生消去反应生成I，故H中含有-OH、-COOH，连接同一碳原子上，连接醇羟基的碳原子上没有氢原子，故H为，I为，逆推可得，G的结构简式为：HOCH2COH(CH3)2，F为BrCH2CBr(CH3)2，E为CH2=C(CH3)2。C、D、I一定条件下生成J，J加聚反应生成K，结合K的结构简式可知，J的分子式为C15H16O6，生成J的反应为酯化反应，J为。

(1)根据以上分析可知上述过程中属于取代反应的是②③⑤⑧；(2)C结构中官能团是羟基，电子式为，E的结构简式为CH2＝C(CH3)2；(3)反应⑦的化学方程式为HOC(CH3)2COOH CH2＝C(CH3)COOH + H2O；(4)D与足量NaOH溶液共热的化学方程式为；(5) I的属于链状酯类化合物的同分异构体为HCOOCH2CH=CH3、HCOOCH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CH2、CH3COOCH=CH2、CH2=CHCOOCH3，共有5种(不考虑立体异构)。

点睛：本题考查有机推断与合成，是对有机化合物知识的综合考查，利用正推法很容易推断C，再结合转化关系及有机物的性质，利用正推法、倒推法相结合推断D、I的结构，进而推断J的结构，能较好的考查学生的阅读和思维能力，是高考热点题型，难度较大。另一个难点是同分异构体判断，同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。